第三章酸碱平衡与酸碱滴定法§3-1酸碱反应的理论基础酸→质子+碱HA→H++A-共轭酸碱对例水分子之间产生的质子转移反应叫做水的质子自递反应三、水溶液中酸碱的强度弱碱A在水溶液中的离解反应四、共轭酸碱对的Ka和Kb的关系例五、酸碱滴定反应的完全度3、强酸滴定弱碱§3-2酸度对平衡体系中各型体分布的影响二、物料平衡、电荷平衡、质子条件2、电荷平衡(chargebalanceequation:简称CBE)3、质子平衡(protonbalanceequation:简称PBE)例1例2PBE：[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]摩尔分数例02468101112例优势区域图：是对酸碱分布图的简化，可以更简明地表示出pKa对酸碱型体分布的重要意义。2、多元弱酸溶液中各种型体的分布例§3-3水溶液中的酸碱平衡及[H+]计算一、强酸或强碱溶液的[H+]的计算例二、一元弱酸或弱碱溶液的[H+]的计算进行合理简化：(2)例1例2例3三、多元酸（碱）溶液的[H+]的计算2、多元碱此时故采用最简式计算：四、混合酸和混合碱溶液的[H+]的计算若c(NaOH)>>[HA]例3、两弱酸混合溶液(HA+HB)若KHA>KHB五、两性物质溶液的[H+]的计算通常Ka2、Kb2都很小，HA-给出质子和接受质子的能力都很弱例你能用最简式求出NaH2PO4、Na2HPO4的pH值?§3-4缓冲溶液二、共轭酸碱体系将(4)、(5)代入上式：(3)当ca、cb都较大时10.0mL0.200mol·L-1的HAc溶液与5.5mL0.200mol·L-1的NaOH溶液混合,求该混合液的pH值。(pKa=4.47)例例三、缓冲容量和缓冲范围弱酸及其共轭碱体系(HA-A-)：将弱酸溶液中加入强碱当弱酸不太强又不过分弱时，[H+]、[OH-]可忽略结论：四、标准缓冲溶液§3-5酸碱指示剂以酚酞(phenolphthalein,简写PP)为例(2)pH的变化——外因二、指示剂变色范围指示剂的变色范围：从一种颜色变为另一种颜色所对应的pH值范围指示剂的变色范围主要决定于pKHIn滴定指数三、混合指示剂(2)两种或两种以上指示剂按比例混合四、影响指示剂变色间隔的因素§3-6酸碱滴定的基本原理(2)滴定开始至化学计量点(sp)前(4)化学计量点后(5)指示剂的选择(6)滴定曲线二、一元弱酸(碱)的滴定(2)滴定开始至化学计量点前pOH=5.27pH=8.73(5)指示剂的选择2、强酸滴定一元弱碱影响滴定突跃范围大小的因素：考虑到浓度和酸、碱的强度对滴定突跃的影响直接滴定弱酸、弱碱的条件：三、多元酸和多元碱的滴定２、多元酸的滴定第二步离解勉强被直接滴定，有第二个突跃。指示剂：ＭＲ4.4~6.22HPO42-+3Ca2+=Ca3(PO4)2+2H+３、多元碱的滴定(2)化学计量点的pH值sp2：措施：⑴加热除CO2;⑵终点时充分振荡除CO2;⑶选混合指示剂：甲基橙＋溴甲酚绿(绿红).四、混合酸碱的滴定例2、混合碱的滴定sp1时：计算各组分的质量分数：氯化钡法(2)Na2CO3+NaHCO3的测定计算各组分的质量分数：氯化钡法根据双指示剂法消耗HCl的体积，推断溶液组成。§3-7酸碱标准溶液的配制和标定(1)邻苯二甲酸氢钾(KHP)(2)草酸(H2C2O4·2H2O)指示剂：PP(1)无水Na2CO3硼砂易失去结晶水(相对湿度小于39%),应保持在相对湿度为6０％的恒湿器中。三、酸碱滴定中CO2的影响§3-8终点误差PBE:[H+]+c(NaOH)=[OH-]PBE:[H+]=[OH-]+c(HCl)(2)强酸滴定强碱2、弱酸(碱)的滴定(2)用HCl滴定一元弱碱B二、终点误差公式例§3-9酸碱滴定法应用实例二、硼酸的测定三、铵盐中氮的测定习题