第三章络合滴定法3.2.3平均配位数3.3副反应系数和条件稳定常数3.3.1副反应系数（难点）3.1分析化学中常用的络合物3.1分析化学中常用的络合物显色剂滴定剂分析化学中的络合物3.1.1简单络合物仅用作掩蔽剂、显色剂和指示剂，而作为滴定剂的只有以CN-为络合剂的氰量法和以Hg2+为中心离子的汞量法具有实际意义。3.1.2螯合物3.1.3乙二胺四乙酸EDTA性质H6Y2+H5Y++H+H6Y2+从图中可以看出，不论EDTA的原始存在形式是H4Y还是Na2H2Y，在pH<1的强酸性溶液中，主要以H6Y形式存在；在pH为2.67~6.16的溶液中，主要以H2Y形式存在；在pH>10.26的碱性溶液中，主要以Y形式存在。EDTA有6个配位基3.1.3乙二胺四乙酸的螯合物3.2络合物的平衡常数……………………………第二级累积常数在络合平衡中，也须考虑配位体浓度对络合物存在形式的分布的影响。比较酸的分布分数：Cu(NH3)2+例题1）[AgL]最大时，lgK1lgK23.2.3平均配位体数——生成函数28Cu(NH3)2+3.3副反应系数和条件稳定常数主反应3.3.1副反应系数式中[Y]表示溶液中EDTA的Y型体的平衡浓度，[Y’]表示未与[M]配位的EDTA各种型体的总浓度。Y(H)=[Y’]/[Y]=1/δYpH=1,Y(H)=1018.3lgY(H)由曲线知滴定M的允许最低pH。2.共存离子效应与共存离子效应系数金属离子M与N共存时N+YNYKNY=[NY]/[N][Y]KNY或[N]越大,aY(NY)越大,对主反应的影响也越大主反应产物MYY：Y的总副反应系数例在0.1mol/LHNO3溶液中，用EDTA滴定Bi3+，若溶液中同时含有0.010mol/LPb2+，求EDTA的总副反应系数αY。解pH=1.0,lgαY(H)=18.01,αY(H)=1018.01lgKPbY=18.04,[Pb2+]=0.01mol/LαY(Pb)=[Pb2+]·KPbY=0.01×1018.04=1016.04αY=αY(H)+αY(N)–1=1018.01+1016.04-1=1018.02作业：P132：1，2