1922年极谱法创立J.Heyrovský（海洛夫斯基）1925年J.Heyrovský与志方益三手工极谱仪V3011934年Ilkoviĉ（尤考维奇）方程定量基础1941年I.M.Kolthoff,J.J.Lingane极谱学1950年捷克创建极谱研究所50年代J.Heyrovský来我国讲学1959年J.Heyrovský获诺贝尔化学奖（69岁）1962年J.Heyrovský,J.Kůta极谱学基础1967年J.Heyrovský逝世第11章极谱分析法和伏安分析法PolarographyandVoltammetry第11章极谱分析法和伏安分析法第11章极谱分析法和伏安分析法11-1特殊条件下的电解第11章极谱分析法和伏安分析法11-1特殊条件下的电解③极谱波的讨论电化学极化状态去极化状态浓差极化状态c0=cc0＜cc0=0i=0i∝(c-c0)/δi∝c/δ即i=k(c-c0)即i=id=Kc定量分析基础③极谱波的讨论极谱法的关键在于电极上产生浓差极化第11章极谱分析法和伏安分析法11-1特殊条件下的电解3极谱波第11章极谱分析法和伏安分析法11-1特殊条件下的电解3极谱波第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系1.Ilkoviĉ（尤考维奇）公式第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系2.id的影响因素第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系3.测id第11章极谱分析法和伏安分析法11-2极谱定量——强度信号与浓度的关系4.定量校正方法第11章极谱分析法和伏安分析法11-3极谱波的能量特征——1/2第11章极谱分析法和伏安分析法11-3极谱波的能量特征——1/22.简单离子可逆还原极谱波的数学描述[2]第11章极谱分析法和伏安分析法11-3极谱波的能量特征——1/22.简单离子可逆还原极谱波的数学描述[3]第11章极谱分析法和伏安分析法13-4经典极谱法的矛盾及新技术发展的思考途径与方法1.单扫描极谱法和循环伏安法第11章极谱分析法和伏安分析法13-4经典极谱法的矛盾及新技术发展的思考途径与方法2.脉冲极谱法第11章极谱分析法和伏安分析法13-4经典极谱法的矛盾及新技术发展的思考途径与方法2.脉冲极谱法(1)平行催化波▼例：钼（Ⅵ）-苦杏仁酸–氯酸盐体系电极反应Mo(Ⅵ)+e→Mo(Ⅴ)⇄k化学反应6Mo(Ⅴ)+ClO3-+6H+⇄6Mo(Ⅵ)+6Cl-+3H2O⇄i≈≈峰形,催化电流ic＞id×300000.25mol/LH2SO40.056mol/L杏仁酸3﹪KClO3检测下限:6×10-10mol/LMoMo,W,V,Nb,Ta,Re▼催化电流Kic=0.51nFD1/2m2/3t2/3k1/2cZ1/2cO1957年发表第一篇论文①装置特点不使用DME使用静止电极（悬汞电极、汞膜电极、玻态石墨电极、固体微电极Au,Pu）②方法1、富集：恒电位予电解（通过适当的阴极或阳极过程）长时间（痕量被测组分电沉积在电极上）2、电解溶出：与予电解相反的电极过程（使富集在电极上的物质，短时间内重新溶解下来）④峰电流悬汞电极ip=k1n3/2D02/31/21/6DR1/2r0v1/2tc0汞膜电极ip=k2n2D02/31/21/6Avtc0ip=kc0定量分析基础⑤影响ip的因素⑴电积时间t:t太短重现性差灵敏度差t太长，悬汞电极，金属物扩散至电极汞滴中心汞膜电极，电极汞层中的金属物会饱和⑵电积电位：较1/2更负-0.25~-0.4V⑶电压扫描速度V：100~200mV/s，V↑iP↑；但V↑↑，ic↑⑷搅拌速度:600转/min恒定,↑iP↑;但↑↑,发生旋涡优点：检测下限10-11mol/L《极谱分析和伏安分析法》结束