对氟苯甲醛的合成.doc
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今日农药文摘超链甲醛的合成对氟苯甲醛f称PD)一种非常重要的有简FA是FH机合成中问体,用于医药、药及染料等的合成,可农也可作为化妆品和塑料添加剂及植物保护剂、杀菌剂、除臭剂等。例如.它可以用来制备氟氯氰菊酯、氟氯苯菊酯等。有关对氟苯甲醛的制备较早使用的方法主要有:氟甲苯氧化法、氟苯甲醇或对氟苯乙酸氧对对甲邡℃3nM.荤,rFJ6HoiaqcHTHF1℃5,一/1实验部分14.一氟一1N一甲氧基一N一甲基苯甲酰胺的合成氮气保护下,在双口瓶中依次加入甲苯、氟对化法、氟苯腈还原法等。由于这些方法所使用的对中间体不稳定、料氟化氢有剧毒、成步骤多等原合原因,适用于大规模工业生产。目前合成对氟苯不甲醛使用的方法主要有:氯苯甲醛氟化法、苯对氟甲酰化法、氟甲苯间接电化学氧化法和对氟甲苯对苯甲酸、磷酰胺PNH(C将混合物于6c亚IC,H),O10【=下反应3mi。TC检测反应完全后,10m0nL用0L饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应。乙醚萃取,有机相依次用水、和食盐水洗涤。饱无水硫酸钠干燥。减压蒸除溶剂,层析分离得N甲氧基一一柱一N甲基对氟苯甲酰胺无色液体,收率9%。01对氟苯甲醛的合成.2氮气保护下,将4氟一一一N甲氧基一一N甲基苯甲酰胺溶于甲苯中,并将混合物冷却至0C,红铝溶c将液置于恒压漏斗中缓慢加入反应体系中,搅拌。用TC检测,现反应1L发h后原料彻底反应完全,然后侧链卤化法。其中以对氟甲苯为原料的电解氧化法,由于循环的电解液用量大,回收工艺复杂,成造工业化生产技术难度大。在对氟甲苯氯化水解法中,得到一氯、氯、氯混合物,离困难,易二三分收率低,度不高。比之下,纯相对氯苯甲醛法和氟苯甲酰化法中所使用的原料种类少、艺简单、料价格工原便宜,是两条工业化前景看好的合成路线。然而以上两种合成方法中仍有如下缺点:以对氯苯甲醛为原料用氟化钾进行氟化,要较高反应温度,造需会成醛基易被氧化,产物复杂、变色,处理困难,易后产品品质差;苯甲酰化法中的二氯甲醚法,?需要在冰盐浴冷却下,向反应混合物中加入饱和N41HC溶液淬灭反应,再加入HI溶液酸化.然后用CCi1萃取。合并有机相,用无水N2O干燥,HCaS过滤,将滤液蒸馏除去溶剂,柱层析分离得产物,色无液体,收率6%:62结果与讨论分离邻位异构体等。因此,一步探索开发具有工进业应用前景的对氟苯甲醛的制备方法具有十分重要的意义。Werb酰胺f一甲氧基一甲基酰胺)一种ienNN一是21不同还原剂、.溶剂和反应时间对产率的影响按照1.2所述方法,察不同还原剂、考溶剂和反非常重要的酰化试剂。本研究室曾报道了N一甲氧应时间对反应产率的影响实验结果表明,当用LAH还原4氟一甲氧i1一N一基一甲基苯甲酰胺时,四氢呋喃作溶剂,氟苯N一以对基一一N甲基亚磷酰胺PNH一C]可将羧酸高产[C,OH33率地转变为Weneirb酰胺。本文中我们以对氟苯甲酸为原料,PNH一C]作用下,在[COH3将对氟苯甲酸转变为Weneirb酰胺即4氟一一一N甲氧基一一N甲基苯甲酰胺,再经红铝溶液还原得到对氟苯甲醛。合成其路线如下所示甲醛的产率为5%;0同样条件下,以红铝溶液做还原剂,率降低为3%,反应时间明显缩短。当改产4但变溶剂为甲苯时,产率增加到6%。由于红铝溶液6比氢化铝锂稳定,业上可大量得到,此确定工因(下转50页)试一7一4日农药-区、计划地开展近千场次技术讲座,有加强植保前期及中期辅导,扩大农民朋友对克胜农药的认知,推进克胜品牌向终端迈进,克胜品牌成为农民心使目中的首选品牌,而产生认牌选购、动市场的从拉增值效应。21克胜集团获得“00年江苏省首届农资推广应用十强企业”“国农药行业植保科技服务、全下乡十佳企业”等多项荣誉。成功企业谋略时,过马德里商标保护国际公约,后在巴基斯通先坦、南、巴、国、国、越古法泰澳大利亚、班牙、西俄罗斯、巴嫩、港、根廷等l黎香阿7个国家及地区注册了克胜商标,一步提升克胜品牌的市场覆盖率。进名牌引领发展,展壮大名牌。目前,发克胜集团拥有国内、国际注册商标10件,其中驰名商标l6件,名商标4件,著知名商标5件。有名牌产品1拥1个.中中国名牌产品1,级名牌产品5个,其个省市级名牌产品5个。步形成一个著名商