接下来的授课内容及形式以典型反应为基础，以结构、反应、机理开展讨论，在相应的章节介绍一些基本知识，如，反应类型反应机理(ReactionMechanism)1.SN1机理2.SN2机理三.立体化学1.SN2反应2.SN1反应1.1什么是亲核取代反应1.2亲核取代反应的重要性大家有疑问的，可以询问和交流1.3机理的研究2.亲核取代反应机理2.1常见亲核取代反应的几种形式醚2．中性底物+负离子亲核体（neutralsubstrate+anionicnucleophile）153．正离子底物+中性亲核体（cationicsubstrate+neutralnucleophile）Formamidine（脒基）4．正离子底物+负离子亲核体（cationicsubstrate+anionicnucleophile）192.2双分子亲核取代反应(SN2)SN2反应机理及立体化学例如：1.3按双分子历程反应的势能图SN2反应是受动力学控制，反应为二级，反应速度取决于进攻试剂（亲核试剂）的浓度和底物的浓度。1.4影响SN2反应的因素（1）底物的分子结构对于-C上支链越多，也会使SN2速度减慢。例如：b.-C是不饱和碳，SN2很难发生。象乙烯基卤化物和芳基卤化物都很难水解。c.若-C上连有C=O、CN等吸电子基团，SN2速度大大加快。如，以Z代表这类基团，则ZCH2Cl与I反应的相对速度如下：RCH3CH2CH2=CHCH2C6H5CH2相对速度140120e.-C是桥头碳，分子的立体结构使亲核试剂没有从背面进攻的可能，所以这样的化合物不能按SN2反应历程进行反应。（2）离去基团(L)的性质从上列的顺序可以看出：OH、OR、NH2都不是好的离去基团，因为它们的相应负离子OH、OR、NH2等都是强碱；OSO2R是很好的离去基团，因为它的负离子OSO2R是强酸（磺酸）的负离子，非常稳定。醇、醚发生羟基或烷氧基被其它亲核试剂取代的反应时，H+能起催化作用使ROH先质子化，把不太容易离去的基团OH或OR转变成易于离去的+OH2或+OR，从而使反应得以加速进行。例如，卤代烷在水醇中的反应活性比是：RClRBrRI=150100在DMF中则是：15003000这是因为在质子溶剂中，卤原子X离去后所形成的负离子X可以通过氢键稳定化，而非质子溶剂中，负离子失去以氢键稳定化的条件。这种条件变化使负离子稳定性产生差异的影响，对于不同的卤素，影响程度是不同的。卤原子愈小，影响程度愈大。所以RCl、RBr和RI在DMF中的相对活性差距，与醇水溶液中的差距相比就大了。(3)亲核试剂的性质:亲核试剂的亲核性愈强,浓度愈高,反应速度愈快a.试剂中亲核原子相同时，亲核性大小次序是：c.亲核原子是同族元素的亲核试剂，它们的亲核性是，亲核原子较大的亲核性较大。如质子性极性溶剂：水，醇等非质子性极性溶剂：DMF（Me2NCHO），DMSO(Me2SO)非极性溶剂：石油醚，苯等。带电荷的底物或亲核试剂电荷分散电荷减少举例：(5)邻基参与作用（Neighboring-GroupParticipation）A若底物-C邻位有一亲核基团时，其反应速度大大加快SN2的立体化学反-1,2-环己二醇二乙酯结论：3.单分子亲核取代反应SN1一.取代形式：SN1反应54一对对映体比较SN2反应机理解释：5.由于生成的碳正离子是平面构型，在第二步反应时，键所在的面两边都有受试剂进攻而生成产物的可能，因此，SN1反应产物是构型翻转产物和构型保留产物，即为外消旋产物。事实上，绝大多数为混合物，翻转的产物多余保留产物。59研究表明,SN1反应的立体化学比SN2反应的复杂的多。6.反应条件不同，外消旋产物的比率不同，这与生成C+离子的稳定性有关，如：62消旋化收率（%）三.SN1取代反应势能图65四.影响SN1反应的因素几种溴代烷按SN1进行的水解反应的相对速度C.-C上有-C=O，-CN时，由于吸电子基，不利于C-L键的离解。SN1反应速度慢。E.若-C为桥头C，SN1反应难以发生。但有些相当大的环可使桥头能够形成结构近似于平面的碳正离子。如，下列几种溴代烷在25C，80%乙醇中溶剂解的相对速度为：2.离去基团的影响4.溶剂对SN1的影响对于中性底物，由于中间过渡态的电荷增加，质子性极性溶剂能加快反应速度。5.立体化学问题五溶剂效应752.溶剂化效应：溶剂对反应速度、化学平衡及反应机理的影响叫溶剂化效应。非质子性溶剂，如一些普通溶剂的介电常数4.碳正离子（Carboca