第二节亲核重排反应分子内重排和分子间重排1.邻二叔醇（pinacol）重排迁移中的立体化学A.其他类型的邻二醇也可以发生类似反应。用下式表示：二种特殊例子:几种芳基迁移的速率（以苯基为例）为：.大家有疑问的，可以询问和交流应用：利用这些反应可以合成一些用别的方法难于合成的含季碳原子的化合物。例如：例1.写出下列反应机理(2009湖南大学)例4.完成反应(2007天津大学)例8.机理(2008江苏大学)例12.写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）[2009中科院]二、瓦格纳尔—梅尔外因（Wagner-Meerwein）重排当β-位上连接有不同的烃基时，迁移基团活泼性顺序大致是：当迁移基团为时，反应可能经过如下中间体：当迁移基团为氢原子时，它带着电荷转向邻位，中间经过三中心二电子过渡态：.例2.写出反应机理(中山大学2009)三、二苯羟乙酸（BenzilicAcid）重排若以MeO-或t-BuO-代替OH-，则生成酯：例1.完成反应（2007西北大学）四、霍夫曼（Hofmann）重排反应:以光学活性的酰胺进行反应时，不发生消旋作用而构型保持。例如：.五、贝克曼（Beckmann）重排Beckmann重排迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：立体化学研究表明，（1）迁移基团处于羟基的反式位置。（2）迁移基团的构型保持，即属分子内重排反应。例3.机理(江苏大学2008)六、拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）重排具有光学活性的α—苯基甲乙酮和过氧酸反应，重排产物具有光学活性，即迁移基团构型保持，证明反应属于分子内重排。例5.完成反应(2009浙江理工大学)七、过氧化氢烃重排