会计学(二)反应机制的分类和命名(以双底物双产物反应为例）：1.序列(sequential)反应机制:酶必需与所有底物都结合之后才有产物放出。对于双底物双产物反应，必有酶-底物三元(sānyuán)复合物形成。根据底物及产物与酶的结合及释放是否有序分为:(1)有序双双双底物双产物反应(orderedBiBi)：ABPQEEA(EAB≒EPQ)EQEEA、EQ:非中心复合物；(EAB≒EPQ):中心复合物A：领先底物；B：随后底物例如：许多以NAD+或NADP+为辅酶的脱氢酶类，乳酸脱氢酶（LDH)、苹果酸脱氢酶(MDH)等NAD+苹果酸(MA)草酰乙酸(OAA)NADHMAOAAEENAD+(ENAD+≒ENADH)ENADHENAD+/NADH形成外底物对机制：由于底物A与酶结合后改变(gǎibiàn)了酶的构象，使原来隐蔽的B结合位点暴露，B才能结合上去。暗示：A与B可能结合在酶的不同部位。(2)Theorell-Chance(T-C机制)：ABPQEEAEQE第二个底物B结合及释放非常快，没有明显(míngxiǎn)的三元复合物变构过程。可看作是三元复合物浓度极低的序列有序机制。例如：马肝醇脱氢酶：NAD+乙醇乙醛NADHEENAD+ENADHE(3)随机双双(randomBiBi)：ABPQEAEQE（EAB≒EPQ）EBAQP产物从酶上的释放及底物(dǐwù)和酶的结合无一定顺序。少数脱氢酶和一些磷酸激酶属于该类，例如肌酸激酶:肌酸+ATP磷酸肌酸+ADP机制：酶蛋白上的A、B结合位均处于暴露状态，两者与底物(dǐwù)的结合即互不干扰，也不互相依赖。2乒乓机制(jīzhì)(Ping-PangBiBi)：各种底物全部和酶结合以前，已经有一种或多种底物放出，不形成三元复合物。APBQE(EA≒FP)F(FB≒EQ)E属于该机制(jīzhì)的酶大多数具有辅酶，如转氨酶、黄素酶等。谷草转氨酶属于典型的乒乓机制(jīzhì)：AspOAAAKGGluE∙CHO(E∙CHO∙AspE∙NH2(E∙NH2∙AKGE∙CHO≒E∙NH2∙OAA)≒E∙CHO∙Glu)总结：有序机制(jīzhì)序列反应机制(jīzhì)T-C机制(jīzhì)随机机制(jīzhì)乒乓反应机制(jīzhì)二King-Altman法——速度(sùdù)方程图示法(二)King-Altman法步骤(bùzhòu):（3）速度方程推导:各种酶形式(xíngshì)的浓度与其К乘积之和成正比:[E]∝КE;[EA]∝КEA;[EP]∝КEP[E0]∝∑К=КE+КEA+КEP[E]=КE[E0]∑К[E]=（КE／∑К）×[E0][EA]=КEA[E0]∑К[EA]=（КEA／∑К）×[E0][EP]=КEP[E0]∑К[EP]=（КEP／∑К）×[E0]V=k3[EP]﹣k-3[E][P]=(k3·КEP/К﹣k-3[P]·КE/К)[E0]=(k1k2k3[A]﹣k-1k-2k-3[P])[E0](k-1k3+k-1k-2+k2k3)+k1(k2+k-2+k3)[A]+k-3(k-1+k-2+k2)[P]=num1[A]﹣num2[P]const+coefA[A]+coefP[P]num1:分子(fēnzǐ)中[A]项之前的系数乘以[E0]num2:分子(fēnzǐ)中[P]项之前的系数乘以[E0]const:分母常数项coefA:分母中[A]项之前的系数coefP:分母中[P]项之前的系数(三)注意:矢量图数目的计算(jìsuàn):n-1线矢量图数目=m!(n-1)!(m-n+1)!n=角数;m=封闭环的线数King-Altman图形(túxíng)不包含封闭环形式：E1E2E3E4n=4，m=5n-1线（3线）图数目=5！=10个，(4-1)！(5-4+1)！2个封闭环形式无效，应去除。共有8个有效的King-Altman图形(túxíng)反应历程中有时可能没有(méiyǒu)逆反应，此时有些King-Altman图形不存在。E+Ak1EAk2EPk3E+Pk-1k-2此反应若没有(méiyǒu)k-3线，则某些King-Altman图形不存在，反应速度中凡是含k-3项者不存在。E:k-1k-1k3k3k-2k2EA:k1[A]k1[A]k3k-2k-3[P]k-2EP:k-1k1[A]k-3[P]k2k-3[P]k2V=k3[EP]﹣k-3[E][P]=(k1k2k3[A]﹣k-1k-2k-