第3章络合平衡和络合滴定法3.1概述EDTA的有关常数某些金属离子与EDTA的形成常数3.2络合平衡溶液中各级络合物的分布2络合反应的副反应（1）滴定剂的副反应系数大家学习辛苦了，还是要坚持lgαY(H)～pH图（2）金属离子的副反应系数MAl（3）络合物的副反应系数αMY3条件稳定常数lgK’ZnY~pH曲线03.3配位滴定基本原理MBE滴定突跃200络合滴定法测定的条件2金属指示剂例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质常用金属指示剂使用金属指示剂应注意2金属离子指示剂颜色转变点pMt—滴定终点的计算3EDTA标准溶液的配制与标定若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+,Ca2+,判断下列情况对测定结果的影响.2.以Zn2+为基准物质,EBT为指示剂,标定EDTA,用以测定试液中Ca2+的含量.3.4配位滴定条件的选择2配位滴定中的酸度控制单一金属离子滴定的适宜pH范围(2)最低酸度(pH高限)1）控制酸度分步滴定M+NM、N共存时lgK'MY与pH的关系3.5络合滴定的方式及应用例铝合金中Al含量的测定络合滴定处理思路已知铜氨络合物各级稳定常数为K1=1.4×104K2=3.0×103K3=7.1×102K4=1.3×102若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)42+的浓度为Cu(NH3)32+的10倍，问溶液中[NH3]是多少？用同浓度的EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,pH=9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lgZn(NH3),计算lgCd(NH3)、lgCd(OH)和lgCd值（Cd2+-OH络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0,Cd2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9）。(1)含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1mol/L；(2)加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。pH=10的氨性buffer中，以EBT为指示剂,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,计算TE%(已知pH=10.0时，lgY(H)=0.45,lgKCaY=10.69，EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4)待测溶液中浓度均为0.02mol/LZn2+、Al3+，能否通过控制酸度选择性滴定Zn2+？若加入NH4F，使[F-]=0.2mol/L,调节pH=5.5，用0.02mol·L-1EDTA滴定，XO为指示剂，Et%为多少？加入F-以后pH=5.5时，lgαY(H)=5.51lgK’ZnY=lgKZnY－lgαY(H)=10.99用2×10-2mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol·L-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）AlEj的lgβ1~lgβ3：8.1，15.7，21.2,lgY(H)=6.6,p(Pb)t=7.0.在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2mol·L-1，计算化学计量点时的lgK’PbY、[Pb’]和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lgK为3.8,酒石酸的pKa1＝2.9,pKa2＝4.1;lgKPbY=18.0;pH=10.0时，lgY(H)=0.5,lgPb(OH)=2.7）称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g。试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL；然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112mol·L-1Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3与Al2O3的质量分数（以%表示）。