第六章络合滴定法第一节概述分析化学中广泛使用各种类型的络合物掩蔽剂：例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。滴定剂，例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。二、EDTA及其二钠盐的性质H2Y2-配位性质溶解度三、金属离子-EDTA络合物的特点广泛，几乎能与所有的金属离子形成络合物稳定，多数金属离子lgK>15;络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。NiY2-CuY2-CoY2-MnY2-CrY-FeY-蓝深蓝紫红紫红深紫黄第二节溶液中各级络合物型体的分布（二）MLn(1:n)型络合物2.络合物的累积形成常数和总形成常数3.络合剂的质子化常数EDTA各型体的浓度亦可通过Y与H+的平衡浓度计算：二、溶液中各级络合物型体的分布又根据分布分数的定义可以得到：如果cM和[L]已知，则M离子各型体MLi的平衡浓度均可由下式求出：[MLi]=icM铜氨络合物各种型体的分布解：已知锌氨络合物的各级累积形成常数副反应（一）滴定剂Y的副反应和副反应系数()用[Y’]表示有酸效应存在时，未与M络合（未参加主反应）的EDTA各种型体浓度之和，游离的Y浓度为[Y],酸效应系数为：EDTA在不同pH值下，Y(H)值不同。将不同的[H+]代入上式，可求出各pH值下的lgY(H)制成表。P346-表4。对其它络合剂（L)，类似有：EDTA的酸效应系数2.EDTA与共存离子的副反应-共存离子效应它能降低Y的平衡浓度，与酸效应的作用相同。如不考虑其他因素影响，该副反应系数为：若溶液中有多种离子共存，则3.EDTA的总副反应系数Y：Y的总副反应系数例6-2某溶液中同时含有Pb2+和Ca2+，浓度均为0.010molL-1。在pH=5.0时，用EDTA标准溶液滴定Pb2+，计算Y和lgY值。滴定Pb2+时，Y与Ca2+的反应几乎不能进行。(二)金属离子(M)的副反应和副反应系数M这种由于其他络合剂存在，使金属离子参加主反应的能力降低的作用，称为络合效应。设：[M’]为溶液中未与EDTA络合的金属离子的总浓度，[M]为溶液中游离的M的浓度。络合剂的分析浓度cL是可以知道的在副反应中（不包括主反应）M离子的分布分数为：例6-3在0.050结果表明，在此条件下，溶液中Al3+几乎全部被F-络合。因此，用EDTA滴定时，溶液中应无F-离子存在。2.金属离子的水解效应和水解效应系数水解效应系数常见金属离子的水解效应系数列于附录一表六3.金属离子的总副反应系数一般情况下，只有一种或少数几种络合剂的副反应是主要的，其余的可略去。例6-4计算pH=11.00,[NH3]=0.1molL-1时的lgZn查表：p.347,表6pH=11.0(三)络合物MY的副反应和副反应系数αMY二、MY络合物的条件形成常数K’MY是有副反应存在时络合物的形成常数例6-5计算pH=9.0,CNH3=0.10时的lgK’ZnYpH=9.0,CNH3=0.10时