含氟聚合物,聚砜(PSF),聚苯硫醚(PPS),聚芳酯(PAR),聚酰亚胺(PI),液晶聚合物(LCP),聚醚醚酮(PEEK)等。种类多,性能优异价格昂贵。第4章(原第11章)特种工程塑料、耐热及高性能聚合物4.1概述特种工程塑料高性能工程塑料:综合性能更高，长期使用温度在150℃以上.主要种类4.2氟塑料Fluoroplastics各种含有氟原子的塑料的总称，由含氟单体均聚或共聚而成。含氟聚合物结构通式：含氟聚合物可以用作塑料、橡胶、纤维。用作塑料的称作氟塑料。氟塑料工业品种10多种聚四氟乙烯为主，占85%CCFHRR(H,F,CF3,CH3)(H,F,CF3,CH3)CCFHRRn(F)(F)高聚物合成工艺学第4章(原第11章)特种工程塑料、耐热及高性能聚合物4.2.1聚四氟乙烯的合成4.2氟塑料Fluoroplastics(1)单体四氟乙烯的合成四氟乙烯气体临界温度33.3℃临界压力3.97MPaPt,Ni/Cr800℃2HCF2Cl二氟一氯甲烷气体CF2=CF2+2HCl0.2~0.5s(2)四氟乙烯的聚合聚合方法170kJ/mol溶液法本体法自由基聚合悬浮法√乳液法√高聚物合成工艺学该反应时可逆的，温度T>600℃，反应速率较高，裂解法转化率30%，单体收率90%4.2氟塑料Fluoroplastics悬浮法：单体以气相进入反应釜，聚四氟乙烯不溶而析出、颗粒状悬浮。1去离子水2过硫酸铵(NH4)2S2O83压入CF2=CF21单体以气相状态逐步压入反应釜（单体压入法）2釜内压力维持在0.5~0.7MPa3聚合温度不超过50℃4用盐酸（活化剂）调节pH值5聚四氟乙烯不溶而析出，以颗粒状悬浮于水中，30~600?m6调节气相单体压入的速度和数量容易控制聚合速度，易于防止爆炸事故。高聚物合成工艺学4.2氟塑料Fluoroplastics乳液法1去离子水2乳化剂：全氟辛酸钠3引发剂：K2S2O8+NaHSO3+FeSO44压入CF2=CF21单体以气相状态逐步压入反应釜2釜内压力维持在1.96MPa3聚合温度不超过60℃4聚四氟乙烯以乳状液形式存在于水中所得乳液可直接使用，也可经破乳(凝聚)得粉末状树脂（分散树脂）5调节气相单体压入的速度和数量控制聚合速度，易于防止爆炸事故高聚物合成工艺学(3)聚四氟乙烯树脂产品种类4.2氟塑料Fluoroplastics颗粒状树脂：粒径30~600?m,表观密度200~800g/L,比表面积2~4m2/g。松散的白色粉末。分散树脂：次级粒子粒径300~700?m,表观密度350~600g/L,比表面积10~12m2/g。松散的白色粉末。分散乳液：固含量60%。浓缩剂：聚氧化乙烯辛烷基酚醚三种4.2.2聚四氟乙烯的结构与特性FnCCFFF优良的耐热性C-C(360kJ/mol),C-F键(431~515kJ/mol)键能大，受热时不易断裂和分解。200℃加热一个月，分解量合成工艺学4.2氟塑料Fluoroplastics极易结晶熔点高F原子半径较小(0.066nm)，不及C-C键长(0.154nm)的一半聚四氟乙烯分子链象聚乙烯一样，简单而有规则，极易结晶结晶度93%~97%，熔点327℃。熔体粘度极高分子量高达106g/mol加热到327℃只形成凝胶状态加热到380℃呈现熔融状态，但不能流动非极性大分子优良的电性能F原子的范德华半径(0.14nm)，比氢原子稍大。大分子呈轻微的螺旋形结构，F原子均匀的围绕在C-C主链的周围，整个大分子为非极性高聚物合成工艺学4.2氟塑料Fluoroplastics极高的耐熔剂性和耐化学腐蚀性高熔点、高结晶度、氟原子构成的外“壳”PTFE能耐各种强酸、强氧化剂：王水、重铬酸钾等300℃以下没有一种溶剂可以使它溶解和溶涨俗称“塑料王”极低的摩擦系数及不粘性氟原子外“壳”层的屏蔽作用中等强度的机械性能由于极性相互抵消，分子间作用力减