有机化学试卷2006A.doc
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理论有机化学考试卷(A)姓名__________学号班级__________成绩_______一.以下若干个短句是关于消除反应按照E2机理进行的一些描述,请仔细判断这些说法是否符合事实。(用×√表示)(20分)1.反应物结构中拉电子基团存在时能明显加速反应。()2.位置处在离去基团同一侧的原子比较容易被消除。()3.使用结构简单的叔卤代烷能提高反应收率。()4.以卤代烷作为反应物所得产物中末端烯烃占多数。()5.保证原料的纯度就能得到较纯的产品。()6.反应物的立体构型在反应中发生反转。()7.使用-OTs做离去基团比用-Br反应速度快得多。()8.试剂的位阻大对反应速度影响不大。()9.反应在极性溶剂里进行会顺利些。()10.使用强碱性试剂有可能增加取代产物的比例。()二.简单回答如下问题(只要写出答案,不必作出解释).(15分)1.按稳定性高低顺序排列以下反应中间体Me3C+CH3CH2+C6H5CH2+(CH3)2CH+RCH=CHCH2+2.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属3.简要解释如下反应事实Cl2/hvCl2/AlCl3←————→+三.在羧酸酯的水解反应过程中,为了提高反应的效率通常都使用碱性较强的试剂,例如C2H5ONa或(CH3)3COK等。但是在以下反应中使用(CH3)3COK时反应速度却非常慢,反而用C2H5Sna比较快。试用有机酸碱理论解释此反常现象?(10分)四、在硫酸存在下苯胺基磺酸发生重排反应生成对胺基苯磺酸:H2SO4——→如果改用等摩尔的H235SO4进行反应,产物里有50%的对胺基苯磺酸含35S,另50%的对胺基苯磺酸不含35S.请拟出一个可能的反应历程。(15分)五、乙烯基乙醚在稀酸中很容易水解。请根据下列现象拟定其反应机理。(20分)CH3CH2OCH=CH2+H2O——→CH3CH2OH+CH3CHO1.该反应是酸催化反应;2.水解反应速度在H2O中比在D2O中快1.93倍;3.如果用同位素18O标记的水进行水解,则所得乙醇不含18O;4.如若在D2O中进行水解反应,只有在乙醛中出现重氢。六、某人在实验过程中测定得出几种取代吡啶在不同溶剂中的pKa值如下表:20%甲醇/水20%乙醇/水20%丙酮/水吡啶5.125.064.962-叔丁基吡啶5.655.615.562,6-二叔丁基吡啶5.064.814.61请总结这些数据所显示的规律用有机结构理论对规律作出解释(20分)