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会计学2.酸、碱质子理论(lǐlùn)(现代酸碱理论(lǐlùn)):酸碱举例(jǔlì)酸碱共轭关系酸碱反应(fǎnyìng)的实质酸碱的强度(2)酸碱共轭关系(guānxì)1.酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子及两性物质(wùzhì),有些物质(wùzhì)既可作为酸,也可作为碱。2.酸和其释放质子后形成的质子碱形成共轭酸碱对,如NH4+和NH3及HAc和Ac-。3.质子酸酸性越强,共轭碱碱性越弱。(3)酸碱反应的实质——质子(zhìzǐ)传递根据”酸碱质子理论”,”阿仑尼乌斯电离学说(xuéshuō)”的酸碱电离,酸碱中和,盐的水解,都可以归结为”质子传递反应”.┌─H+HAc+H2O=Ac-+H3O+H3O++OH-=H2O+H2OH2O+Ac-=OH-+HAc酸1碱2碱1酸2(4)“区分效应(xiàoyìng)”和“拉平效应(xiàoyìng)”2、同一酸(或碱),在不同溶剂(róngjì)中可表现出不同的酸性(或碱性)例3:HAc是下列(xiàliè)酸的区分试剂。1、优点:(1)扩大了酸、碱范围,不局限于水溶液体系(2)把阿仑尼鸟斯理论中的电离、中和、盐的水解(shuǐjiě)统一为“质子传递反应”。3.酸碱电子(diànzǐ)理论(Lewis酸碱电子(diànzǐ)理论):布朗斯特酸碱概念的核心系于分子或离子间的质子转移,显然无法对不涉及质子转移、但却具有酸碱特征(tèzhēng)的反应做解释。这一不足在布朗斯特概念提出的同年由美国化学家路易斯提出的另一个更广的酸碱概念所弥补,但后者直到20世纪30年代才开始在化学界产生影响。1.定义(dìngyì)/酸碱理论(lǐlùn)小结:二.水溶液的酸碱性相应(xiāngyīng)的浓度平衡常数为:令三、酸碱平衡与酸碱的相对(xiāngduì)强度:共轭酸碱对Kaø与Kbø的关系(guānxì):Ac-电离(diànlí):普遍(pǔbiàn)地,对于共轭酸碱对:Kaө>1强酸(碱)=1~10-3中强酸(碱)<10-4~10-7弱酸(ruòsuān)(碱)<10-7极弱酸(ruòsuān)(碱)对于指定的酸(碱),K只与温度和溶剂有关,而与酸(碱)溶液的起始浓度无关。2.溶液(róngyè)的酸碱性及pH标度pH标度(biāodù)例:某水溶液中[H+]=3.0×10-10mol•dm-3,求其pH值。室温下:pH=7.0溶液呈中性pH<7.0溶液呈酸性pH>7.0溶液呈碱性同样,定义(dìngyì)pOH=-lg[OH-]由于水溶液中:两边取负对数:下面是一些(yīxiē)“溶液”的pH值电解质在溶液中因溶剂的作用而离解为带正、负电荷的质点——正、负离子,称为(chēnɡwéi)“电离”(ionization)。溶液中电解质只是部分电离:电解质分子=阳离子+阴离子电离的百分率称为(chēnɡwéi)“解离度”定义(dìngyì):即电离平衡时电解质已电离部分占总量的百分比。例:298K,Ka(HAc)=1.76×10-5K—α关系即Kr与转化率的关系例1:求0.10mol•dm-3HAc溶液(róngyè)的pH和电离度(298K,Ka=1.810-5)。(2)用近似(jìnsì)公式:c/Ka=5682400Ka=X2/0.10得:/例:把NaAc(s)加到Ka=1.7610-5=(1.0x)/0.1-xX=[H+]=1.7610-6=X/c酸100%=1.7610-6/0.10100%=0.00176%对比(duìbǐ)未外加NaAc:x2/0.1-x=Kaca/K400,0.1-x0.1[H]+=1.310-3moldm-3=1.3%可见,NaAc的加入使,但Ka不变。“同离子效应”——在一定温度下,向弱电解质溶液(róngyè)加入含有相同离子的强电解质,使前者的电离平衡向电离度减小的方向移动,称为“同离子效应”“同离子效应”应用——配制“缓冲溶液(róngyè)”(Buffersolutions).例:HAc–NaAc弱酸与其共轭碱NH3–NH4Cl弱碱与其共轭酸盐效应——在弱电解溶液中,加入不含有(hányǒu)共同离子的强电解质溶液,使其电离度稍有增加的现象。发生盐效应原因:离子强度I增大,导致正、负离子的平均活度系数±减小,从而离子活度a减小,不易重新结合成为弱酸(弱碱)分子,弱电解质的解离度增大。内容(nèiróng)总结