会计学若被测物质(wùzhì)溶液的体积为VA,浓度为cA,到达化学计量点时,用去浓度为cB的滴定液的体积为VB,由式(2-1)和式(2-2)可得到:cBVB=cAVA(2-3)若被测物质为固体物质,到达化学计量(jìliàng)点时,由式(2-1)和式(2-3)可得到:(2-4)滴定分析在实际操作时,体积(tǐjī)常以毫升为计量单位,若将体积(tǐjī)化为以升为单位,则上式可改为:(2-5)式(2-4)和式(2-5)是滴定分析计算的最基本公式。2.滴定分析中确定被测组分基本(jīběn)单元的原则和步骤应用等物质的量反应规则进行滴定分析计算,关键在于选择基本(jīběn)单元。滴定分析中,被测组分与标准溶液之间是严格按照化学计量关系进行反应的,如果标准溶液的基本(jīběn)单元确定了,那么,被测组分的基本(jīběn)单元就不再是任意的,它由标准溶液的基本(jīběn)单元来确定,其原则和步骤如下:(1)写出有关的化学反应方程式,并将其配平。(2)找出被测物质与标准溶液的化学计量数。(3)确定标准溶液的基本单元,就本质而言,确定标准溶液的基本单元是任意的,但为了计算简便,通常以标准溶液的分子(fēnzǐ)系数为1(碘量法中碘液以为基本单元)(4)确定被测组分的基本单元,使之符合等物质的量规则。例如:在酸性溶液中,用KMnO4标准溶液滴定Na2C2O4的反应为:将反应式各系数乘以1/2,则得选取(xuǎnqǔ)KMnO4和5/2Na2C2O4为基本单元。3.滴定分析计算(jìsuàn)实例(1)标准溶液的配制和标定计算(jìsuàn)的依据是:(以上公式中V的单位是毫升)例1:欲配制c(Na2C2O4)为0.1000mol/L溶液500.00mL,需用(xūyònɡ)Na2C2O4·2H2O多少克?解:已知Na2C2O4·2H2O的Mr=170.0则例2:滴定NaOH溶液(0.1000mol/L)20.00mL,至化学计量(jìliàng)点时,消耗H2SO4溶液19.95mL,问H2SO4溶液的浓度为多少?2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O解:选取NaOH和H2SO4为基本(jīběn)单元,反应到达化学计量点时,则例3:为了标定Na2S2O3溶液,精密称取工作标准试剂K2Cr2O72.4530g,溶解后配成500mL溶液,然后(ránhòu)量取K2Cr2O7溶液25.00mL,加H2SO4及过量KI,再用Na2S2O3待标液滴定析出的I2,用去26.12mL,求c(Na2S2O3)。解:反应过程如下(rúxià);从反应式可知:又知:根据等物质量反应(fǎnyìng)规则(2)直接滴定法结果的计算计算的依据是:标准(biāozhǔn)物质的量等于待测组分的物质的量,即nB=nA或式中,mA—待测组分占试样的质量,单位为g。设测定(cèdìng)时称取试样的质量为ms,则待测组分占试样的质量分数为因为所以例4:称取不纯(bùchún)的草酸试样0.1500g,溶于适量水后,用c(NaOH)为0.09000mol/L的标准溶液滴定,共用去25.00mL,求试样中H2C2O4·2H2O的含量。解:反应(fǎnyìng)式为H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O根据等物质的量反应(fǎnyìng)规则n(NaOH)=n(H2C2O4)因故(3)返滴定法结果的计算计算的依据是:待测组分的物质(wùzhì)的量等于第一种标准溶液物质(wùzhì)的量与第二种标准溶液物质(wùzhì)的量之差。即:nA=nB(1)－nB(2)或:1000nA=cB(1)VB(1)－cB(2)VB(2)设试样的质量为ms,则待测组分占试样的质量分数为:例5:用过量FeSO4还原MnO2试样,剩余的亚铁可以用K2Cr2O7溶液(róngyè)返滴定。假定二氧化锰试样为0.2000g,加入c(Fe2+)=0.1000mol/L的溶液(róngyè)50.00mL,剩余的亚铁需用16.07mL浓度为0.02300mol/LK2Cr2O7溶液(róngyè)返滴定,求试样中MnO2的含量。解:反应过程(guòchéng)如下2Fe2++MnO2(s)+4H+2Fe3++Mn2++2H2OCr2O72-+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O由反应式可知n(3MnO2)=n(6Fe2+)－n(K2Cr2O7)则(4)间接法结果的计算计算的依据是:待测组分A的物质的量等于中间产物C的物质的量也等