会计学1.6.1电化学测量(cèliáng)的基本知识1.6.1.1三电极(diànjí)与两回路②测量(cèliáng)回路（并联电路）1.可以同时测量极化电流和极化电位；2.三电极两回路(huílù)具有足够的测量精度。参比电极电位必须(bìxū)稳定2.测量或控制电位仪器(yíqì)的要求①内阻足够大；2.测量或控制电位仪器的要求(yāoqiú)②合适的量程及精度；③快的响应速度；④高的灵敏度。3.减小或消除液体(yètǐ)接界电位①被测体系与测量体系具有相同的阴离子；②合理选择和使用盐桥。4.减小或消除欧姆压降对电压测量的影响电流通过电极时，从鲁金毛细管管口至研究电极表面上存在溶液的电阻—溶液电阻RL。通电时所产生的压降叫欧姆压降，欧姆极化，。减小或消除欧姆压降的方法：①鲁金毛细管管口尽可能靠近研究电极表面；a.太近，产生屏蔽作用(zuòyòng)；b.太远，欧姆压降大；鲁金毛细管（Φ＝0.1～0.3mm）管口到研究电极表面的距离约等于管口直径，即l＝Φ。欧姆压降的校正除依赖于Luggin毛细管的外径，还依赖于电极的形状：球形电极的欧姆压降最小，圆柱形电极次之，平板电极的最大。②恒电位仪溶液电阻的补偿（减小）；③断电流电位瞬时测量；④桥式电路补偿。5.消除(xiāochú)或减小辅助电极的影响形状、面积、反应产物、稳定性、位置等；1.6.2.1稳态过程(guòchéng)(1)稳态不是(bùshi)平衡态(2)绝对的稳态是不存在的上述(shàngshù)Zn2+/Zn溶解中，达到稳态时，Zn电极表面还在溶解，只不过不显著而已。(2)电极(diànjí)表面处反应物的浓度只与位置有关，与时间无关，c=f(x)控制电流（电位）法：控制流经研究电极的电流（研究电极的电位），按人为规律(guīlǜ)发生变化，同时测量极化电位（电流）的方法。3.极化曲线方法(fāngfǎ)的选择一、阶跃法包括恒电流(diànliú)慢扫描法、恒电位慢扫描法。1.实验(shíyàn)注意事项1.6.2.4稳态极化曲线的形状(xíngzhuàn)与应用1.6.3暂态测量方法：暂态电流(diànliú)，非法拉第电流(diànliú)；从上面两图中可以看出，同一(tóngyī)位置，不同时间；同一(tóngyī)时间，不同位置，浓度C都不一样。②与稳态测量相比，暂态测量可提高测定(cèdìng)动力学参数的上限，即可以测定(cèdìng)快速反应的动力学参数；①按极化或控制的幅度(fúdù)分(幅度(fúdù)：电极极化的幅度(fúdù)，界面电位变化量)；下面的2个图分别为小幅度电流／电势阶跃信号及其相应的过电势／电流响应曲线，它们反映(fǎnyìng)了电化学参量的变化。控制研究电极的电势，按线性规律变化，即，同时记录、曲线，不受电解池阻抗的影响。1.6.4.2线性电位(diànwèi)扫描的特点2、扫描速度对响应(xiǎngyìng)曲线的影响3、双电层充电电流始终(shǐzhōng)存在1.6.4.3主要(zhǔyào)研究内容1.6.4.4小幅度三角(sānjiǎo)波扫描测定Rr、Cd2、RL→0，在有电化学反应发生的电位(diànwèi)范围内求Cd、Rr3、三参数同时(tóngshí)存在时4、实验(shíyàn)注意事项1、扩散控制的可逆体系(tǐxì)1、扩散控制的可逆体系(tǐxì)1、扩散控制的可逆体系(tǐxì)2、电化学控制下的完全(wánquán)不可逆体系不可逆体系的特点(tèdiǎn)（重要特征）：3、异同(yìtóng)点1.6.4.6三角波扫描（循环(xúnhuán)伏安法）所加扫描信号如为三角波（图1），响应(xiǎngyìng)曲线如图2所示。2、几个(jǐꞬè)重要参数3、应用(yìngyòng)(2)三角波扫描(sǎomiáo)研究吸附现象和电极反应内容(nèiróng)总结