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会计学一、电化学测量方法的分类(fēnlèi)二、电化学测量(cèliáng)的基本原则三、电化学测量的主要(zhǔyào)步骤第二章电化学测量(cèliáng)的基本方法(3)研究电极:电化学测量的主体,其选用的材料、结构形式(xíngshì)、表面状态对于电极上的电化学反应影响很大。(4)电解池:电解池的结构和安装对电化学测量影响很大,电解池的各个部件需要由具有不同性能的材料制成,对材料的选择要根据具体的使用环境,其要具有良好的稳定性,避免材料的分解产生杂志,干扰被测电极的过程图2.1三电极(diànjí)体系电路示意图2伏安(fúān)法循环(xúnhuán)伏安法是指在电极上施加一个线性扫描电压,以恒定的变化速度扫描,当达到某设定的终止电位时,再反向回归至某一设定的起始电位,循环(xúnhuán)伏安法电位与时间的关系如图所示扫描电压呈等腰三角形。如果前半部扫描(电压上升部分)为去极化剂在电极上被还原的阴极过程,则后半部扫描(电压下降部分)为还原产物重新被氧化的阳极过程。因此(yīncǐ).一次三角波扫描完成一个还原过程和氧化过程的循环,故称为循环伏安法。循环伏安法常用的测量(cèliáng)体系为三电极体系,如图所示循环伏安(fúān)法的应用3恒电流(diànliú)法测定阴极极化曲线/4恒电压(diànyā)法测定阳极极化曲线/5腐蚀(fǔshí)极化图腐蚀极化图:一种(yīzhǒnɡ)电位-电流图,它是把表征腐蚀电流特征的阴、阳极极化曲线画在同一张图上构成的。腐蚀极化(jíhuà)图的应用腐蚀极化图用于分析腐蚀速率的影响(yǐngxiǎng)因素(2)极化性能对腐蚀速率的影响如果腐蚀电池体系中的欧姆电阻很小,则电极(diànjí)的极化性能对腐蚀速率必然有很大影响。在其他条件相同时,极化率越小,其腐蚀电流越大,即腐蚀速率越大。用腐蚀极化(jíhuà)图分析腐蚀速率控制因素第三章稳态测量方法1控制(kòngzhì)电位的测量2控制(kòngzhì)电流的测量3腐蚀(fǔshí)金属电极的E-I曲线由强极化(jíhuà)区的极化(jíhuà)曲线测定Icorr、ba、bc4、稳态测量方法在金属腐蚀方面(fāngmiàn)的应用第四章暂态测量方法1暂态过程的等效电路2恒电流(diànliú)阶跃响应3断电流(diànliú)瞬态响应4恒电量(diànliàng)放电瞬态5交流阻抗(zǔkàng)谱技术阻抗(zǔkàng)与导纳阻纳是一个频响函数,是一个当扰动与响应都是电信号而且两者分别为电流信号和电压(diànyā)信号时的频响函数。由阻纳的定义可知,对于一个稳定的线性系统,当响应与扰动之间存在唯一的因果性时,Gz与Gy都决定于系统的内部结构,都反映该系统的频响特性,故在Gz与GY之间存在唯一的对应关系:Gz=1/GyG是一个随频率变化的矢量,用变量为频率f或其角频率的复变函数表示。故G的一般表示式可以写为:G(w)=G’(w)+jG”(w)测量(cèliáng)阻纳的前提条件阻抗(zǔkàng)的复平面图阻抗(zǔkàng)波特(Bode)图电化学阻抗(zǔkàng)谱的数据处理与解析数据处理的目的(mùdì)数据处理的途径(tújìng)拟合过程(guòchéng)主要思想如下阻纳数据(shùjù)的非线性最小二乘法拟合原理现在用C1,C2,…,Cm表示这m个参量的估计值,将它们代入到式G=G(X,C1,C2,…,Cm)中,就可以计算出相应于Xi的Gi的数值。gi-Gi表示测量值与计算值之间的差值。在C1,C2,…,Cm为最佳估计值时,测量值与估计值之差的平方和S的数值应该最小。S就称为目标函数:S=Σ(gi-Gi)2由统计分析的原理可知(kězhī),这样求得的估计值C1,C2,…,Cm为无偏估计值。求各参量最佳估计值的过程就是拟合过程可以(kěyǐ)写成一个由m个线性代数方程所组成的方程组从阻纳数据(shùjù)求等效电路的数据(shùjù)处理方法凡由等效元件串联组成的复合元件,将这些等效元件的符号(fúhào)并列表示。例如凡由等效元件并联组成的复合元件,用括号内并列等效元件的符号(fúhào)表示。如图中的复合等效元件以符号(fúhào)(RLC)表示。复合元件,可以用符号(fúhào)RLC或CLR表示凡由等效元件并联组成的复合(fùhé)元件,用括号内并列等效元件的符号表示。例如图中的复合(fùhé)等效元件以符号(RLC)表示。对于复杂的电路,首先将整个电路分解成2个或2个以上互相串联或互相并联的“盒”,每个盒必须具有可以作为输入和输出端的(duāndì)两个端点。这些盒可以是等效元件、简单的复合元件(即由等效元件简单串联或并联组成的复合元件)、或是既有串联