有机合成例题合成的目的和要求一合成的目的：通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。二合成的要求：1合成的步骤越少越好；2每步的产率越高越好；3原料越便宜越好。三有机合成的主要手段1官能团的引入;2官能团的转换；3碳架的建造；（1）碳链的增长；（2）碳链的缩短；（3）碳架的重组；（4）环的闭合和打开。（1）碳链增长的方法1金属有机化合物与卤代烷的偶联反应;P2412金属有机化合物与羰基的加成反应;P3063金属有机化合物与环氧化合物的开环反应;P3464各类缩合反应;5炔烃、芳环、酮、酯、?-二羰基化合物的烷基化和酰基化反应;6酮的双分子还原;P3897酯的双分子还原;P5218环加成反应。各类缩合反应――重要的缩合反应包括：羟醛缩合反应；P374~380Claisen酯缩合反应；P531~5535Dieckmann酯缩合反应；P532Mannich反应；P563Knoevenagel反应；p541Darzens反应；P545Reformatsky反应；P544偶姻缩合反应；P521Perkin反应；P546Wittig反应；P393Michael加成反应；P542Robinson缩环反应。P544（2）碳链缩短的方法1一元羧酸的脱羧反应；P468~4692二元羧酸的脱羧脱水反应；P4713烯，炔，芳烃侧链，?-二醇和?-羟基醛或酮的氧化断裂反应；4甲基酮的卤仿反应；P3535酰胺的Hofmann降解反应；P5366环加成的逆反应；7?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；8酯缩合的逆反应；9酯的热裂；P49910四级铵盐的热裂(Hofmann消除)；P544~54511氧化胺的Cope消除反应。P546（3）碳架的重组碳架重组的反应是各种重排反应，包括：1Wegner-Meerwein重排P275~277（碳正离子重排）2频哪醇(Pinacol)重排P283（邻二醇重排成酮）3Beckmann重排P378（肟重排成酰胺）4Baeyer-Villiger氧化重排P363（酮氧化成酯）5Hofmann重排P536（酰胺重排成胺）6联苯胺重排P533（氢化偶氮苯重排成联苯胺）7Claisen重排P321，P579（3,3-σ迁移重排）8Fries重排P301（酚酯重排成酚酮，AlCl3催化）9Cope重排P578（3,3-σ迁移重排）（4）环的闭合和打开环的闭合：三元环：1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃和卡宾的反应；四元环：1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应；2）烯烃光二聚的反应；五元环：1）狄克曼酯缩合反应；2）1,3-偶极环加成反应；3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应；六元环：1）Diels-Alder反应；2）狄克曼酯缩合反应；3）苯环的还原反应；更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应；2）酮酯缩合反应。环的打开与切断碳链的手段类似。有机合成示例例1由苯及2个碳以下的原料合成：逆合成分析：OCOC2H5PhPhPhOHPhHCOOC2H5+PhCH2CH2MgBrOAcPhPhMgBr+O合成路线:FeBr2Mg无水乙醚MgBrOH+H2OCH2CH2OHPBr3OHMg无水乙醚PhCH2CH2MgBrHCOOC2H5无水乙醚H+H2OPhPhC2H5OHH+OCOC2H5PhPh例2：用适当的有机原料和无机试剂合成：NO逆合成分析：+HOOOBrNNHHOCH3CH2CHO+CH3CH2MgBr合成路线:无水乙醚CH3CH2CHO+CH3CH2MgBrH2OHOH3+OPBr3MgCO2HOOBr无水乙醚NHSOCl2NO例3用环己烯和2个碳的简单有机原料合成下列化合物：OOCH3OCH3逆合成分析：OOCH3OCH3OHOOHOCHO合成路线:B2H6H2O2,HO-OHCrO3/PyCH2Cl2OCH3CH2MgBr无水乙醚OHH3+OH+O3Zn/H2OOCHOCH3OHTsOHOOCH3OCH3思考题:如何制备下列化合物:OCH3OCH3例4用苯和不超过4个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：CH2OH逆合成分析：CH2OHBrOHOMgBr+CH2Br例5用苯,三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：BrH3COH3COBrOCH3BrBrOCH3逆合成分析：B