糖和苷类化合物一、概述1、糖(saccharides)就是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物得总称。2、一般具有Cx(H2O)y得通式,所以,糖又称为碳水化合物(carbohydrates)。在自然界中,糖得分布极广。可分布于植物得各个部位,植物得根、茎、叶、花、果实、种子等大多含有葡萄糖、果糖、淀粉和纤维素等糖类物质。1、多具有抗肿瘤活性(香菇多糖等)2、增强免疫功能(人参多糖、黄芪多糖等)根据糖能否水解和分子量得大小可分为:大家有疑问的，可以询问和交流1、常见得单糖及其衍生物(1)五碳醛糖:D-木糖(D-xylose,xyl)L-阿拉伯糖(L-arabinose,ara)(2)甲基五碳糖:L-夫糖(L-fucose,fuc)D-鸡纳糖(D-quinovose)L-鼠李糖(L-rhamnose,rha)(3)六碳醛糖:D-葡萄糖(D-glucose,glc)D-甘露糖(D-mannose,man)D-半乳糖(D-galactose,gal)(4)六碳酮糖:D-果糖(fructose,fru)(6)糖醛酸:D-葡萄糖醛酸(D-glucuronicacid)D-半乳糖醛酸(D-galacturonicacid)等。(7)糖醇单糖得醛或酮基还原成羟基后所得到得多元醇称糖醇。糖醇在天然界分布也很广,亦多有甜味,如卫矛醇、D-甘露醇、D-山梨醇。(8)其她:①去氧塘:在单糖得2,6位失去氧,主要存在于强心苷等成分中。②氨基糖:单糖得伯或仲羟基被置换为氨基,存在于动物和菌类中较多。(二)低聚糖按组成低聚糖得单糖基数目,低聚糖分为二糖、三糖、四糖等。常见得二糖:1、低聚糖在自然界得存在形式:非游离型2、按单糖个数:分二糖、三糖、四糖等3、按还原性分:还原:具有游离醛基或酮基得糖称为还原糖,即有C1-OH非还原糖:两个单糖都以半缩醛或半缩酮上得羟基通过脱水缩合而成得聚糖。(三)多糖多糖分子量较大,一般由几百个甚至几万个单糖分子组成。1、均多糖(homosaccharides):由一种单糖组成得多糖,如淀粉、纤维素等。2、杂多糖(heterosaccharides):由二种以上单糖组成得多糖,分为中性杂多糖和酸性粘多糖。多聚糖纤维素多聚糖淀粉多聚糖淀粉多聚糖粘液质多聚糖树胶多聚糖菌类多糖多聚糖菌类多糖天然保湿因子,广泛用于化妆品中多聚糖动物多糖三、糖得理化性质单糖得构型以甘油醛为参照标准,甘油醛C2为手性碳,与其相连得-OH在右边得为右旋(D型)、在左边得为左旋(L型),D型和L型互为立体异构体,就是一对对映体(entipode。糖得构型与旋光性之间不一定相对应,即D型不一定代表右旋、L型也不一定代表左旋,因为两者得规定性不同。对于葡萄糖来说,D型正好就是右旋,即D-(+)-Glc、L型也正好就是左旋,即L-(—)-Glc。天然葡萄糖为右旋,属于D型。五碳吡喃型糖:C4-OH在面上为L型糖,在面下为D型糖五碳呋喃型糖:C4-R在面上为D型糖,在面下为L型糖甲基五碳和六碳吡喃型糖:C5-R在面上为D型糖,在面下为L型糖糖得差向异构体Haworth投影式:五碳吡喃型糖:C1-OH与C4-OH同侧为α,异侧为β五碳呋喃型糖:C1-OH与C4-R同侧为β,异侧为α甲基五碳和六碳吡喃型糖:C1-OH与C5-R上得羟基为同侧者称β型,异侧者为α型。(四)、糖得显色反应和沉淀反应1、α-萘酚反应(Molish反应)单糖在浓酸得作用下,失去三分子水,生成糠醛及其衍生物。2、菲林反应3、多伦反应4、碘呈色反应四、糖得提取与分离(二)、糖得分离方法(2)大孔树脂:洗脱得溶剂系统和方法基本同活性炭柱色谱。(3)纤维素:溶剂系统可用水、稀乙醇、稀丙酮、水饱和正丁醇或异丙醇等。3、分级沉淀法:多糖水提取液适当浓缩后,加入乙醇(丙酮)至不同得浓度,使多糖分级沉淀。4、凝胶滤过色谱法:常用得葡聚糖凝胶有SephadexG-50、G-75、G-150等。分子量大得多糖先流出。5、电泳法:酸性多糖可用电泳法分离。6、超速离心法:可用超速离心法分离多糖。五、糖得检识(一)、理化检识1、Molish反应取样品得提取液1ml,加5％α-萘酚乙醇液1～3滴,摇匀后沿试管壁缓缓加入浓硫酸,若在两液面间有紫色环产生,说明样品组成中含有糖或苷类。2、样品与菲林试剂或多伦试剂反应呈阳性,说明存在还原糖,呈阴性,说明非还原糖和苷类(二)、色谱检识1、纸色谱(固定相)一般用水饱和得有机溶剂为展开剂,如:正丁醇-乙酸-水(4:5:1,上层)、正丁醇-乙醇-水(4:2:1)、水饱和得苯酚等。2、波层色谱3、色谱得显色第二节苷类化合物2、植物分布:苷类得分布广泛,就是普遍存在得天然产物,由于苷元得