第八章教学目的与要求经典含义——存在于植物体内一类比较复杂的苷类化合物，其水溶液振摇后可产生持久的肥皂样泡沫，因此而得名。现代含义——螺甾烷以及与其生源途径相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。一、皂苷的分类及结构特点(一)甾体皂苷1、甾体皂苷的结构特征：（3）C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种：C-25甲基是β-构型称为螺甾烷[绝对构型为L(S)型]，C-25甲基是-构型称为异螺甾烷[绝对构型为D(R)型]。(4)取代基团：OH多在C3-位或其他位置,且多为β-型羰基多在C12-位双键多在△5,△9（11）,少数在△25（27）位甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为中性皂苷。2.甾体皂苷苷元的结构类型变形螺甾烷醇型（1）三萜皂苷苷元为30个碳原子组成的三萜类衍生物,大多数在24或28位有羧基,故又称酸性皂苷。（2）常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D-呋糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等。（3）成苷的位置多为3位醇皂苷或28位酯皂苷；另外也有16、21、23、29位等醇羟基成苷。（4）常见的三萜皂苷有单糖链三萜皂苷、双糖链三萜皂苷和三糖链皂苷2、三萜皂苷元的结构类型：常见的有四环三萜皂苷和五环三萜皂苷。β-香树脂烷型又称齐墩果烷型A/B、B/C、C/D环为反式稠合D/E环为顺式稠合羽扇豆烷型A/B、B/C、C/D、D/E环均为反式稠合二、皂苷的理化性质2、溶解性皂苷（低聚糖苷，极性大）易溶于水、稀醇、含水丁醇，难溶于丙酮、乙醚等；次生皂苷（极性降低）易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等；皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增大其他成分在水中的溶解度。4、溶血作用5、与金属盐的沉淀反应①凡有3β-OH，A/B环反式稠合(5-H)或Δ5的平展结构的甾醇，与皂苷形成的分子复合物的溶度积最小。②凡有3-OH或3β-OH经酯化或成苷的甾醇，不能与皂苷形成难溶性分子复合物。③三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物的稳定性低于甾体皂苷与甾醇形成的分子复合物。皂苷在无水条件下可与强酸、中等强酸、Lewis酸等作用下发生颜色反应：醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）黄红紫蓝褪色黄红紫蓝绿色褪色五氯化锑反应（Kahlenberg反应）三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）三、皂苷的提取分离甾体皂苷——主要作为合成激素等的原料，故以提取苷元较为实用。三萜皂苷——为许多中药的有效活性成分，故以提取原生苷为主。（一）皂苷苷元的提取与分离料渣方法2.色谱分离法吸附原理：硅胶、氧化铝苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱（二）皂苷的提取与分离水洗30%乙醇50%乙醇70%乙醇2、皂苷的分离（分配色谱）：正相柱层析支持剂：硅胶固定相：水流动相：氯仿：甲醇：水CH2Cl2:甲醇：水反相柱层析固定相：RP-18、RP-8、RP-2流动相：甲醇：水，乙腈：水试剂类型鉴别特点鉴别意义盐酸-对二甲氨基苯甲醛（Ehrlich试剂，简称E试剂）官能团（λmax）孤立双键205~225nm（ε900）羰基285nm（ε500）a、β-不饱和酮基240nm（ε11000）饱和的甾体皂苷元与共轭双键235nm浓硫酸40℃，1hr220~275nm甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特征性四个吸收峰：当甾环11或12位有羰基时,则在1751~1705cm-1处只有一个吸收峰；且11位羰基的吸收频率比12位羰基的高。若12位羰基形成，β-共轭体系，则在1605~1600cm-1（双键）及1697~1673cm-1（羰基）处各有一个吸收峰甾体皂苷的螺缩酮结构139（基峰）、115（中）、126（弱）若C25-OH或C27-OH+16155（基峰）、131（中）、142（弱）OH乙酰化OAc+58197（基峰）OH甲基化OMe+30169（基峰）若△25（27）-2137（基峰）、113（中）、124（弱）若C17–OH139减弱、126（基峰）、155、153二个峰m/z139（基峰）m/z115（中）m/z126辅助离子1HNMR特征：在高场区出现18、19、21、27-CH3的信息特征；（2）在低场区出现C16–HC26-2H的信息特征，而且，依C26-2H化学位移的差值（△δ）可用于D、L-构型的判断C26-2HD-型：（25R)3.3、3.95；L-型（25S)3.3613CNMR:碳