第六章核磁共振波谱法原子吸收光谱法得特点:(4)分析速度快。§5-2原子吸收光谱法得基本原理二、原子吸收光谱轮廓与谱线变宽原子结构较分子结构简单,理论上应产生线状光谱吸收线。实际上用特征吸收频率左右范围得辐射光照射时,获得一峰形吸收:具有一定宽度。由:Iv=I0e-Kvl透射光强度Iv与吸收系数Kv与辐射频率v有关,以Iv与v作图:以Kv与作图:表征吸收线轮廓(峰)得参数:中心频率O(峰值频率):最大吸收系数对应得频率;中心波长λ(nm):最大吸收系数对应得波长;半宽度ΔO(简称吸收线宽度):峰值吸收值一半处得频率,原子吸收线得宽度约为10-3-10-2nm(折合成波长)。吸收峰变宽原因:谱线得多普勒变宽得宽度:劳伦兹变宽,赫鲁兹马克变宽(碰撞变宽):赫鲁兹马克(Holtzmark)变宽(R或R):大家有疑问的，可以询问和交流除上述得变宽原因之外,还有电场致宽、磁场致宽。但在通常原子吸收实验条件下,吸收线轮廓主要受多普勒变宽与劳伦兹变宽得影响。当采用火焰原子化器时,劳伦兹变宽为主要因素;当采用无火焰原子化器时,多普勒变宽占主要地位。谱线变宽往往会导致原子吸收分析得灵敏度下降。三、基态原子数与原子化温度例四、原子吸收法得测量根据爱因斯坦辐射量子理论,谱线得积分吸收与单位体积原子蒸气中基态原子数关系:积分吸收与待测元素得总数成正比,因此只要测得谱线得积分吸收(即吸收峰得面积),就可求得试样中待测元素得含量。锐线光源得条件试样经原子化后获得得原子蒸气吸收锐线光源得辐射并遵守朗伯-比尔定律:一、流程二、光源三、原子化系统四、分光系统五、检测系统原子吸收光谱仪一、流程原子吸收分光光度计与紫外-可见分光光度计得不同:(1)锐线光源。(2)分光系统在火焰与检测器之间,避免来自火焰得强光直接照射在检测器上,影响检测器得正常运转与准确度。二、光源2、空心阴极灯(HollowCathodeLamp,HCL):3、空心阴极灯得原理:优缺点:(1)辐射光强度大,稳定,谱线窄,灯容易更换。(2)每测一种元素需更换相应得灯。(3)元素灯长期不用,应定期(每月或每隔二、三)点燃处理1h。三、原子化系统雾化器雾化器得效率一般在10%左右,较低。雾化效率与试样得粘度、表面张力、密度、空气得压力、毛细管孔径、撞击球相对位置等有关。燃烧器火焰类型:化学计量火焰:温度高,干扰少,稳定,背景低,常用。富燃火焰:还原性火焰,燃烧不完全,测定较易形成难熔氧化物得元素Mo、Cr稀土等。贫燃火焰:火焰温度低,氧化性气氛,适用于碱金属测定。试液在火焰原子化过程中,往往伴有副反应,如气态原子被激发、电离或形成氧化物、单氢氧化物等。这些副反应使气态基态原子数目减少,测定方法得灵敏度下降,而且会产生各种干扰效应。4、非火焰原子化器石墨管分为干燥、灰化(去除基体)、原子化、净化(去除残渣)四个阶段,待测元素在高温下生成基态原子。缺点:试样组成不均匀性得影响较大,测定精密度一般在2%-5%,共存化合物得干扰比火焰原子化法大,测定速度慢,操作不够简便,装置复杂。四、分光系统(2)分辨率:仪器分开相邻两条谱线得能力。用该两条谱线得平均波长与其波长差得比值/表示。五、检测系统§5-4原子吸收光谱法得干扰及其抑制消除与抑制物理干扰得方法:(1)待测元素与其共存物质作用生成难挥发得化合物,致使参与吸收得基态原子减少。例:a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。(2)加入释放剂(4)加入基体改进剂三、电离干扰及其抑制四、光谱干扰及其抑制(二)背景干扰与抑制(2)光谱背景得校正§5-5原子吸收光谱定量分析取若干份体积相同得试液(cX),依次按比例加入不同量得待测物得标准溶液(cO),定容后浓度依次为:cX,cX+cO,cX+2cO,cX+3cO,cX+4cO……分别测得吸光度为:AX,A1,A2,A3,A4……。以A对浓度c做图得一直线,图中cX点即待测溶液浓度。(一)灵敏度1、灵敏度(S)——指在一定浓度时,测定值(吸光度)得增量(ΔA)与相应得待测元素浓度(或质量)得增量(Δc或Δm)得比值:Sc=ΔA/Δc或Sm=ΔA/Δm3、特征质量——能产生1%吸收或产生0、0044吸光度时所对应得被测元素得质量定义为元素得特征质量。mc=0、0044sV/A单位:g/1%s为试液得质量浓度(μgmL-1),V为试液进样体积(mL),A为试液得吸光度。显然,mc越小,元素测定得灵敏度越高。用于石墨炉原子吸收法中表示灵敏度。