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结构~性质关系——构效关系,可用类似拓扑指数来表达,拓扑指数法是基于图形理论,从图的不变量出发,利用各种算法算出一个数用来描述化合物的性质。——计算化学,药物分子设计较为成功。如今已出现100余种指数,但各有优缺点。如Wienter,Randic指数相关性好,但唯一性差;Balaban的J指数唯一性好,但相关性差。理想的拓扑指数是相关性、唯一性均好,且计算简便的指数法。例如中科院长春应用化学所提出的从邻接矩阵出发的EA系列指数。3.1玻璃状态的力学性能——强度与破坏应力与应变:材料形变时会产生附加内力来抵抗外力,力图使材料恢复形变前的状态。这种附加力称为应力。3.剪切变形σs为剪切应力;εs为剪切应变模量:理想弹性体的应力与应变遵从虎克定律E=σ/εE称为杨氏模量G=σ/S/DG称为切变模量柔量:模量的倒数3.1.1应力-应变曲线应力-应变综合曲线弹性形变脆性断裂和韧性断裂拉伸应力曲线反映的材料的力学性质不同类型的应力-应变曲线聚合物力学类型强度是指物质抵抗破坏的能力材料的断裂方式分析在断裂时三种方式兼而有之,通常聚合物理论断裂强度在几千MPa,而实际只有几十Mpa。3.1.3影响聚合强度的因素1高聚物的结构分子链支化程度增加,使分子间作用力减弱,聚合物拉伸强度下降,但冲击强度增高。LDPE拉伸强度比HDPE低适度的交联大的形变,强度增高。能提高分子链间的联系,使分子链不易滑动。交联度增加,不易发生PE交联后,拉伸强度提高1倍,冲击强度提高3-4倍分子量低,拉伸强度和冲击强度低;分子量增加,拉伸强度和冲击强度增高;分子量超过一定程度,拉伸强度变化不大,但冲击强度继续增加(2)结晶和取向(3)应力集中(4)增塑剂◆种类:1)极性增塑剂——改变极性基团间的作用,使次价交联点数目下降,柔性提高。效率与其摩尔分数成正比。水对淀粉塑料的增塑(稳定性较差----挥发)、甘油对大豆蛋白等生物质塑料的增塑料等----断裂升长率增加,杨氏模量、拉伸强度、玻璃化温度等下降。2)非极性增塑剂——隔离非极性高聚物分子链间的作用,使次价下降,柔性提高,效率与其体积分数成正比。如邻苯二甲酸二丁(辛)酯等对聚苯乙烯、聚氯乙烯等包装塑料的增塑。◆选择条件:1.互溶性;2.有效性;3.耐久性;4.环保性——白色垃圾——降解性塑料A.光降解塑料(60-600天降解):1.共聚型(与CO、乙烯基酮共聚,引入羰基等“发色基”或“弱键”)。2.添加型(加入少量廉价引发剂或光敏剂如长链烷基二茂铁衍生物、胺烷基二茂铁衍生物等)。B.生物降解(50-70天降解):1.完全生物降解——生物发酵、化学合成、动植物天然高分子、添加天然高分子或矿物质。2001年食油与淀粉制玩具(Mattle公司---全球最大的塑料玩具制造商)2.生物崩坏型。活性粒子增强高聚物纤维增强2.外界条件3.2高弹态的力学性能3.2.1聚合物的高弹性特性印刷中的应用3.2.2影响橡胶弹性的因素3.2.3橡胶的使用温度范围b.取代基:供电取代基易氧化,吸电子取代基难氧化。如天然橡胶和丁苯橡胶,取代基是甲基、苯基,耐老化性能差;而氯丁橡胶、氟橡胶耐热性能好(300oC)4.2.4硅橡胶微接触印刷技术无水印刷:指不需要润版液,用斥墨的硅橡胶层作为印版的空白部分,使用特殊油墨,在一定的温控系统控制下来完成印刷的一种平版印刷方式。过程操作简单,减少了调节水墨平衡的过程,印刷质量易于控制。附着力佳,立体感强,高亮度,手感柔软,耐摩擦。有优异的剥离强度,防水,防滑,透气,耐高,低温,流平性能良好。无毒,无害,环保适用于手机硅胶按键等各种硅橡胶材。纺织品,无纺布,真皮。仿皮等材质的表面处理。1:在纺织品方面,服装标牌,装饰图案,运动手套等器具的防滑,防水,鞋类装饰,防滑,袜子的防滑,手袋,旅行袋,箱包等的标牌,装饰等;2:用于真皮及仿皮的表面涂层处理3:用于高档的电子灌封胶等4:用于印刷品的图案装饰等。随堂练习