有机化学四芳烃习题答案.docx
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思考题写出四甲(基)苯的构造异构体并命名。解:命名下列各化合物或基:解:写出下列各化合物或基的结构式:(1)异丁苯(2)间甲苯基环戊烷(3)(E)-1,2-二苯乙烯(4)顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯(5)二苯甲基(6)3-苯基-2-丙烯基甲苯的沸点比苯高℃,而熔点低~100℃,为什么?解:甲苯的相对分子质量大于苯,分子间色散力大于苯,因比甲苯的沸点也高于苯;但苯分子的对称性好,晶格能大于甲苯,因此苯的熔点高于苯。写出乙苯与下列试剂作用的反应式(括号内是催化剂):(1)Cl2(FeCl3)(2)混酸(3)正丁醇(BF3)(4)丙烯(无水AlCl3)(5)丙酸酐(CH3CH2CO)2O(无水AlCl3)(6)丙酰氯CH3CH2COCl(无水AlCl3)解:(1)(2)(3)(4)(5)(6)P161习题5.6由苯和必要的原料合成下列化合物:(1)解:(2)叔丁苯解:(3)解:(4)解:试以苯和必要的原料合成正丙苯。解:在氯化铝的存在下,苯和新戊基氯作用,主要产物是2-甲基-2-苯基丁烷,而不是新戊基苯。试解释之。写出反应机理。解:C+稳定性:>>写出下列反应的产物:在日光或紫外光照射下,苯与氯加成生成六氯化苯,是一个自由基链反应。写出反应机理。解:P166习题5.11写出六氯化苯最稳定的构象式。解:从理论上说,六氯化苯最稳定的构象式应该是;写出下列反应的产物或反应物的构造式:(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)P173苯甲醚在进行硝化反应时,为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚?试从理论上解释之。解:硝基上邻位时,活性中间体的结构及稳定性如下:其中(II)的共价键数目较多,且满足八隅体,较为稳定,对真实结构的贡献也最大。导致真实结构的能量降低,从而使硝化反应的活化能降低,反应速度增大。硝基上对位时,活性中间体的结构及稳定性如下:其中(III)的共价键数目较多,且满足八隅体,较为稳定,对真实结构的贡献也最大。导致真实结构的能量降低,稳定性增大,从而使硝化反应的活化能降低,反应速度增大。硝基上间位时,没有类似的能量较低的共振结构式,不能使反应活化能降低,反应速度增大。因此,苯甲醚在硝化时,主要得到邻、对位产物。P175习题5.14苯磺酸在进行硝化反应时,为什么得到间硝基苯磺酸?试从理论上解释之。解:+NO2进攻间位时,活性中间体的结构及稳定性如下:其中没有能量特别高共振结构式,不会使活性中间体的真实结构的能量有太多的升高。进攻邻位时,会有下列能量特别高的共振结构式出现:(正电荷直接与吸电子基HO3S―相连)使活性中间体的真实结构能量大大升高,稳定性大大降低,从而使邻位的硝化反应的活化能升高,反应速率降低。进攻对位时,会有下列能量特别高的共振结构式出现:(正电荷直接与吸电子基HO3S―相连)使活性中间体的真实结构能量大大升高,稳定性大大降低,从而使对位的硝化反应的活化能升高,反应速率降低。P176习题5.15解释下列事实:反应o-p-氯化3955硝化3070溴化1187磺化199解:从上到下,反应新引入的基团体积增大,使邻位取代反应的空间障碍增大,因此邻位取代产物比例减小;而对位取代的空间障碍相对较小一些,所以,对位取代产物比例增大。P177习题5.16写出下列化合物一溴化的主要产物。(1)(2)(3)(4)(5)(6)P177习题5.17完成下列反应式:P179习题5.18由苯及必要的原料合成下列化合物:(1)解:(2)解:(3)解:(4)解:P179习题5.19以较好的产率由苯和无机试剂制备4-硝基-1,2-二溴苯。解:P185习题5.20完成下列反应式:(1)(2)(3)(4)P185习题5.21能否由2-甲基萘氧化制备2-萘甲酸?说明理由。解:不能用2-甲基萘氧化制备2-萘甲酸,2-甲基萘氧化的产物更可能是邻苯二甲酸(酐)。因为萘环不及苯环稳定,能与氧化剂反应,且氧化反应总是发生在电子云密度较大的环上。P185习题5.22为什么萘剧烈氧化生成邻苯二甲酸酐后,不易再进一步被氧化?答:因为①稳定性:苯环>萘环(离域能:苯150.48kJ/mol,萘245.98)②邻苯二甲酸酐相当于苯环带有两个吸电子的酰基,使苯环上电子云密度降低,不易发生氧化反应。P187习题5.23完成下列反应式:(1)(2)P193习题5.24应用Huckel规则判断下列化合物、离子和自由基是否有芳香性?(1)(2)(3)无无无(4)(5)(6)有有无课后习题写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。解