现代有机合成练习题一、为下列合成子选择合适的等效试剂一、为下列合成子选择合适的等效试剂CH2COOHCH2HOCH2OOCH3NO2COOH1,2,3,4,5,6,H3CCO7,下列合成子是常规的,可以直接推导得到等效试剂:ORORR1OORORORORHδ-δ+δ+1,2-双官能团的切断α-羟基酮的切断可以得到一个常规和一个非常规反应性的合成子,后者需要采用转极的方法得到试剂。OHR1R2OR1OHδ+δ-OR2R1CHOSSR2OOOOC2H5CuLi2Oδ-δ+O现代有机合成--练习题三、对下列合成目标进行逆向切断三、对下列合成目标进行逆向切断OOOHBrBrHOOBrMg++H2OEt2O1)2)PBr3OH-OCO2EtONH2PhNO2PhNO2PhNO2PhNO2PhNO2Ph++OOOHNH2PhNO2PhNO2PhNO2PhNO2PhNO2Ph++OOOHOOOHHCCH+OHCCHO2)OHCHCH2O,H2SO4Hg2+OHOOCHOOOOH+OCHOOHOCOHCHOOHBrBrHOOBrMg++H2OEt2O1)2)PBr3OH-合成步骤:现代有机合成--练习题三、合成下列目标化合物三、合成下列目标化合物COOHNHOR2NHH+NR2ClCO2EtCO2EtR2N+H+H2OOCO2EtOHOHOCOOHSOCl2OClNH2NHOLiAlH4NHPhOO①双取代②不够活泼H3CCOCH2COC2H5O+BrPhCOOHBrOH+CH3COOH不够活泼CHOOC2H5+COOC2H5CH2(COOC2H5)2现代有机合成--练习题四、简答题四、简答题缩醛(酮)既可以用于保护羰基也可以用于保护羟基,请各举一例进行简要说明。CH3CHCCHOCH3CH3CHCCHOCH3CH3CHOCH3CH2CHO+CH3CHCHOCHCH3OHCH3CHOCH3CH2CHO+OH-CH3CH2CHOBr2AcOHCH3CHCHOBrHOOHHClOCH3CHCHOBrMg/(C2H5)2OOCH3CHCHOMgBrCH3CHOH+/H2OCH3CHCCHOCH3OHOR+H+OORH2OH2SO4HOR+OHOHHOCH2CCCOOHHOCH2CCHHOCH2CCHH+OOOCH2CCHC2H5MgBrOOCH2CCHOOCH2CCMgBr1)2)CO2H2OOOCH2CCCOOHHOCH2CCCOOHH2OH2SO4用于:保护羟基试剂:2,3-二氢吡喃和氯化氢或磷酰氯脱去:酸性水解稳定:强碱、亲核试剂特点:对伯、仲、叔醇没有选择性OHOR+H+OORH2OH2SO4HOR+OHOH现代有机合成--练习题五、思考题五、思考题合成:NO2NH2NH2BrBrBrN2+SO3H-BrBrBrBrBrBrHNO3H2SO4H2NiBr2/H2ONaNO2H2SO4C2H5OHPhFGIPhOHMgBr+OPhOCO2HO+CH2NN+OCH2NNN2OCH2+-OOCH2N2OOHOHPh3CClOHOCPh3C2H5ONaCH3IOCH3OCPh3HClHCCl3OCH3OHNOOKNOOCH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2Br2CCl4BrCH(COOC2H5)2+BrCH(COOC2H5)2NOOCH(COOC2H5)2C2H5ONaCH3SCH2CH2ClNOOC(COOC2H5)2CH2CH2SCH3NOOC(COOC2H5)2CH2CH2SCH3H2OCO2-CH3SCH2CH2CHCOOHNH2OHOHOHOOOHOHOOOHOHOH++BrBrOHOHOHOHOHOPhCH2BrOH-OHOBrBr++OHOOOOOOH-OOOOOHOOOH+CH3Pd/CH22OHOHOHOCH2PhBrBr+OCH2PhOOOCH2PhOHOOOH+CH3PhCH2BrOH-OH-Pd/CH22OHOCH2Ph2BrBrBrNO2NH2NH2BrBrBrN2+SO3H-BrBrBrBrBrBrHNO3H2SO4H2NiBr2/H2ONaNO2H2SO4C2H5OHPhOPhOBrPh+OCH3CCH2COOCH3OCH3CCH2COOCH3OEtONaBrPhPhOC2H5COHC6H5CH3+C6H5COHCH3C2H5C6H5COCH3C2H5MgBr+理想的合成路线应考虑以下几方面问题1,原料和试剂2,反应步数和总收率3,中间产物的分离与稳定性4,设备要求5,安全度6,环境问题61.化学反应带来的污染2.产品纯化带来的污染3.设备问题造成的污染4.不合理工艺造成的污染5.管理问题带来的污染6.意外事故造成的污染7.产品本身带来的环境问题