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摘要香料由天然香料和合成香料两部分组成。由于天然香料植物往往受自然条件的限制及加工的因素,在品种数量及产品质量上受到一定的影响。合成香料既可解决天然香料不足之处,又可降低经济成本;而且,某些独特的合成香料可以弥补天然香料经过加工过程气息上的某些缺陷。醛、酮、羧酸等含羰基香料化合物应用十分的广泛,特别在日用香精和食用香精中使用的多。本文分别概述了今年来TEMPO催化醇类氧化的研究进展与烯丙位氧化合成a,p.不饱和酮的研究进展,描述了通过氧化方法合成醛、酮和氧代羧酸三类含羰基香料化合物的研究。1.以H202为氧化剂、CuI与TEMPO(2,2,6,6.四甲基哌啶氮氧自由基)为共催化剂,催化氧化醇类化合物。考察了反应条件对氧化反应产率的影响以及体系适用的范围,并推测了反应机理。实验结果表明:在CH2C12.H20中H202/CuI/TEMPO体系能将苄醇,烯丙醇与仲醇高选择性地氧化成相应的醛酮,产物结构经NMR和MS表征。2.以丫.和6.内酯为原料,水解后,分别使用NaCIO和NBS进行氧化,合成相应的直链4(5).氧代羧酸。考察了反应条件对产率的影响,实验表明:NaCIO和NBS氧化合成的4(5).氧代羧酸均获得了好的产率,产物结构经NMR和MS表征。3.以VO(acac)2(7--,酰丙酮氧钒)为催化剂,过氧叔丁醇为氧化剂,将一系列的烯烃与芳香化合物氧化成相应的a,p.不饱和酮。考察了反应条件对产率的影响以及体系的使用范围,并推测了反应机理,实验结果表明:VO(acac)2催化过氧叔丁醇在丙酮中进行的烯丙位和苄位氧化的适用范围宽,合成的a,13.不饱和酮获得了较好的产率(40.98%),产物结构经NMR和MS表征。关键词:香料;氧化;羰基:醛;(It,p.不饱和酮ABSTRACTFlavorsconsistofcrudeflavorsandartificialflavors.Owingtothelimitofnaturalconditionsandprocess,thevarietyandthequalityofcrudeflavorsarelimited.Artificialflavorscallnotonlysettletheshortageofcrudeflavor,butalsoCallreducethecost;moreover,someparticularartificialflavorscallmakeupthelimitationofthescentofcrudeflavorswhichwasinducedbyprocessing.Thesehavingcarbonylgroupcompoundssuchasaldehydes,ketonesandcarboxylicacidswhichareflavorsarewidelyused,especiallyindailyandedibleessence.ThestudiesofTEMPO—catalysedoxidationofalcoholsandthestudiesofthesynthesisofa,IB-unsaturatedketonesbyallylicoxidationinrecentyearsweresummarized,respectively.Thesynthesisofaldehydes,ketonesandoxocarboxylicacidswerecompletedbyoxidationinthethesis.1.TheoxidationofalcoholsbyH202/CuI/TEMPOsystemWasdescribed.ThereactionconditionsforeffectsonyieldsandthescopeofH202/CuI/TEMPOsystemwereinvestigated,andtheproposalmechanismwasspeculated.Itwasdiscoveredthatbenzylalcohols、allylicalcoholsandsecondaryalcoholscouldbeselectivelyoxidizedtocorrespondingaldehydesandketoneswithhighyieldsbyH202/CuFTEMPOsysteminCH2C12-H20.ThestructuresoftheproductswereidentifiedbyNMRandMS.2.4(5).oxocarboxylicacidsweresynthesizedfrom丫(6)-LactonesbyNaCIOandNBSrespectively.Reactionconditionsforeffectson