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一、嵌入型电极过程2.嵌入反应体系须具备什么样的结构?二、嵌入化合物的结构特征若只从这一点来看,嵌入化合物中的离子扩散方式与一般固体中的离子迁移并无不同.因此,有关对固体中离子迁移影响因素的分析在原则上亦适用于嵌入化合物。上面曾经提到,嵌入化合物的晶格结构在嵌入和脱嵌反应过程中应保持基本不变。这一特性对许多嵌入材料来说大多可以在一定的嵌入(脱嵌)量范围内基本具备。因此,人们有时将嵌入电极反应等同于固溶体电极反应。与常见的固溶体的性质相似,一旦嵌入量超出某一范围,嵌入化合物就可能发生结构的重大变化或崩溃。三、嵌入反应中的电子一方面,由于嵌入的阳离子总是位于阴离子附近,它所携带的正电荷通过库仑引力降低了P电子的能量,其效果是使p能带下降;另一方面,嵌入阳离子的正电荷能引起周围阴离子的极化,而阴离子极化后产生的偶极正端又会吸引邻近的d电子,使后者的能量降低。这两方面的作用效果都是使电子能级降低。对MnO2和LiMn2O4进行的量子力学计算表明,嵌人锂离子能导致所有的能带向低能方向位移,但对能带中的态密度影响甚微。四、嵌入型电极的热力学当嵌入化合物的嵌入度从初始值X改变到X+dX时,嵌人体系的热力学状态函数的变化可以根据式(10.22a,b,c)积分求出:嵌入反应的动力学特征与测量本节中先讨论单纯由扩散过程控制的反应,然后介绍包括考虑表面转移过程影响的动力学处理办法。当溶液中有浓度相对较高的“支持电解质”时,式(10.24)中右方第二项可以忽略。但是,在固相中一般不存在与“支持电解质”相当的组分,因此只能通过电荷符号相反的离子或电子(或空穴)的迁移来保持电中性。据此应有