中级无机化学参考书1原子得性质徐光宪改进得Slate屏蔽常数规则主量子数大于n得各电子,其＝0;主量子数等于n得各电子,其由表1、1求。其中np指半充满前得p电子,np’指半充满后得p电子(即第4、第5、第6个p电子);表1、1n层对n层得屏蔽常数表1、2(n－1)层对n层得屏蔽常数主量子数等于(n－1)得各电子,其由表1、2求。主量子数等于或小于(n－2)得各电子,其＝1、00。①原子得杂化状态原子得杂化状态对电负性得影响就是因为s电子得钻穿效应比较强,s轨道得能量比较低,有较大得吸引电子得能力。所以杂化轨道中含s成分越多,原子得电负性也就越大。例如,碳与氮原子在杂化轨道sp3、sp2与sp中s成分分别为25%、33%、50%,相应得电负性分别为2、48、2、75、3、29与3、08、3、94、4、67。一般所取碳得电负性为2、55,氮为3、04,分别相当于sp3杂化轨道得电负性。当以sp杂化时,碳得电负性值约接近于氧(3、44),氮得电负性甚至比氟(3、98)还要大。②键联原子的诱导作用一个原子的电负性可因受周围原子诱导作用的影响而发生变化。例如，在CH3I中的碳的电负性就小于CF3I中碳的电负性。其原因在于，F(3.98)的电负性远大于H(2.2)，在F的诱导作用下，CF3I中碳的电负性增加，甚至超过了碘。结果使得在两种化合物中C－I键的极性有着完全相反的方向:在中碳带正电，而在中碳带负电。考虑到如上述CH3和CF3基团的中心原子受其他原子影响而改变了电负性值，从而提出了基团电负性的概念。一个特定的基团有一个特定的电负性值(表)。③原子所带电荷电负性与电荷得关系可用式χ＝a＋b表示。式中为分子中原子所带得部分电荷。a、b为两个参数。其意义就是:a表示中性原子得电负性(中性原子＝0),b为电荷参数,表示电负性随电荷而改变得变化率。大得、易极化得原子有较小得b值;小得、难以极化得原子b值较大。2共价键分子得成键理论其中O2与F2属于O2分子轨道得类型,这种类型得特点就是s、pz能量差较大,不会产生s－pz相互作用,此时z得能量低于x与y;而Li2、Be2、B2、C2、N2都属于N2得类型,这种类型得特点就是原子轨道得s与pz能量差较小,s与pz轨道产生了一定程度得相互作用,因而造成z高于x与y。二异核双原子分子(NO与CO)12CO得分子轨道能级图C原子得2s与一条2p轨道进行sp不等性杂化,O原子得2s与1条2p轨道也进行sp不等性杂化,各形成2条sp不等性杂化轨道,然后这四条sp杂化轨道再组合成4条分子轨道,即1条成键得4,1条反键得6,2条非键分子轨道3与5。C与O各自未参与杂化得两条p轨道进行肩并肩重叠组合成2条成键得分子轨道与2条反键得分子轨道。结果,在CO分子中形成了一条(4)与2条键(1),键型与N2分子相同。、在组合成分子轨道时,必须先将配位体原子轨道进行组合得到配体群轨道“grouporbits”,然后将这种群轨道当作单个原子得原子轨道,使之与中心原子相同对称性得原子轨道组合得到成键与反键得分子轨道,其余对称性不匹配得轨道则成为非键轨道。以BeH2为例，根据价电子对互斥理论,可以推得BeH2分子为直线型结构。按分子轨道理论的观点,参加组成分子轨道的原子轨道有两个H原子的1s和Be原子的一条2s、三条2p轨道,共6条轨道。很显然,两个H的两条1s可以同Be的2s头对头重叠组成s、s*分子轨道、两条1s也可以同Be的2px组成重叠良好的x、x*两条分子轨道，但H的1s不能与Be的py、pz进行有效的重叠，所以Be的2py、2pz成为非键轨道。BeH2分子有四个价电子,依次填入两条成键轨道，在非键和反键中均没有电子,因此,该分子是稳定的。该分子键级等于2。而且电子都已自旋成对,分子具有反磁性。用类似得方法可得到NH3、CH4等得分子轨道能级图。AH2分子得Walsh图,就是由中心原子A得1条s轨道与三条p轨道同两个H得两条1s轨道,按照对称性匹配组成分子轨道而得到得,这种重叠我们示于左右两侧。AH2分子的Walsh图及相应分子轨道示意图AH2分子的Walsh图及相应分子轨道示意图如果X代替H,由于配体X得轨道增多,分子轨道得组成与轨道得能量随键角得关系变得比较复杂。五缺电子分子得分子轨道成键作用削弱,键级减小,键能减小、三碘离子I3－(直线形结构,可看作I－将两个I原子桥联到一起)得简化分子轨道能级图表明,多余得电子填入非键轨道,对成键不起加强作用,因而三碘离子得键级仍为1。七共价键得极性由偶极矩算得得电荷值与离子性百分数计算公式所得得结果完全一致。3分子得立体化学(5)如果一个分子有几种可能得结构,则须确定谁就