光化学反应光化学反应光化学反应光化学反应由于受化学反应式中计量系数的影响，以上两种定义得到的值有可能不等。例如，下列反应的量子产率为2，量子产率‘却为1。2HBr+hn→H2+Br2量子产率(quantumyield)光化学Stark-Einstein定律适用于初级反应(或称初级过程)，可表示为：A＋h→A*A*表示激活的A分子，称为活化分子。对于初级过程＝1当化学反应除了激活的初级反应外，还有后续的反应步骤，称为次级过程。由于各反应次级过程不同，被激活的A分子可能发生一次反应，也可能退活，也可能引发更多步的反应，因而一个激活分子可能生成产物分子得数目是不一样的。初级过程：HI＋h→H+I光化学反应动力学光化学反应动力学光化学反应动力学光化学反应动力学光化学反应动力学例：有反应：CHCl3＋Cl2＋h→CCl4＋HCl实验测得：对自由基CCl3和Cl作稳态处理：代入rate的表达式：光化平衡此平衡为热力学平衡，相应也有热力学平衡常数。光化平衡与热力学平衡是不同的，平衡常数也不相同，原因是两者达平衡的外界条件不一样。光化平衡例：2SO32SO2+O2因光化学反应的初级过程取决于光源强度，而次级过程又常有自由基参加，故光化学反应速率与温度的关系不大。但也有些光化学反应与温度的关系甚至可能出现负值，如苯的氯化反应，当温度升高时，反应速率降低。光敏剂(sensitizer)如：H2气中加入少量Hg(s)，则在紫外光照射下分解，Hg为感光剂：化学露光计(ChemicalActionmeter)化学发光（chemiluminescence）激光化学反应激光化学反应特点激光化学反应特点