会计学基本(jīběn)内容基本(jīběn)要求本章(běnzhānɡ)内容一、定义：黄酮类化合物是泛指两个苯环(běnhuán)通过三碳相互连接而成的一系列化合物。第一节绪论(xùlùn)查耳酮例多以苷的形式存在：O-苷和C-苷苷中常见糖的种类：单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—6Glc），新橙皮(chénɡpí)糖（Rha1—2Glc）等三糖：龙胆三糖，槐三糖酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖一、一般性状形态：多为结晶，少数为无定形粉末。颜色：结构存在交叉共轭体系(tǐxì)，因此化合物多有颜色。黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色查耳酮：黄-橙色二氢黄酮（醇）：无色异黄酮：微黄色花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色(pH>8.5)溶解度二、酸碱性三、显色(xiǎnsè)反应HCl+Mg（1）锆盐（2）铝盐（4）镁盐（三）硼酸显色反应——鉴别5-OH黄酮和2′－查耳酮在酸存在下，生成亮黄色。（四）碱性试剂NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。黄酮类有邻二酚羟基或3，4′-二羟基：在OH-中易氧化(yǎnghuà)。生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀。一、提取精制根据化合物的性质，可采取以下提取方法(fāngfǎ)化合物：极性——溶剂萃取酸性——碱提酸沉解离性—离子交换碳粉吸附法药材(yàocái)原理(yuánlǐ)：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。碱：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形成沉淀而除去。注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形成盐而溶解。第三节提取分离(fēnlí)方法第三节提取(tíqǔ)分离方法第三节提取(tíqǔ)分离方法二、分离(fēnlí)聚酰胺：其洗脱顺序先—后(1)苷元相同(xiānɡtónɡ),三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元(2)母核上羟基增加，洗脱速度减慢(3)羟基数目相同(xiānɡtónɡ),有缔合羟基>无缔合羟基(4)不同类型黄酮的洗脱顺序：异黄酮>二氢黄酮（醇）>查耳酮>黄酮>黄酮醇（芳香核、共轭双键多者吸附力强）第三节提取分离(fēnlí)方法常用型号：Sephadex-G，Sephadex-LH20机理：分离游离黄酮－－靠吸附(xīfù)作用。吸附(xīfù)程度取决于游离酚羟基数目，苷元的羟基数越多,越难洗脱。分离黄酮苷－－分子筛起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类按分子量由大到小的顺序流出柱体。应用：分离酸性强弱(qiánɡruò)不同的黄酮苷元酸性比较：7,4’-OH>7-或4’-OH>一般OH>5-OH醋酸铅沉淀法：邻二酚羟基黄酮＋醋酸铅沉淀不具有邻二酚羟基＋碱式醋酸铅沉淀硼酸(pénɡsuān)沉淀法：邻二酚羟基＋硼酸(pénɡsuān)络合物溶于水，与其它黄酮分离。习题：从某植物(zhíwù)中分离出四种化合物，其结构如下：一、色谱法的应用(yìngyòng)硅胶TLC聚酰胺TLC双向纸色谱法第四节结构(jiégòu)鉴定二、紫外光谱法1.黄酮、黄酮醇类取代基的影响(yǐngxiǎng)：带I：母核上的－OH、-OCH3等供电基，可引起相应吸收带红移。氧取代程度越高，带I红移越大。羟基甲基化或苷化，将引起紫移。带II：峰位主要受A-环氧取代程度的影响(yǐngxiǎng)，氧取代程度越高，带II越向红移。B环的取代基只影响(yǐngxiǎng)峰形。如：只有4'-OR时，为单峰；3',4'-OR时，为双峰。3.异黄酮、二氢黄酮(醇)类（二）利用诊断试剂，判断羟基(qiǎngjī)位置二氢黄酮（醇）、异黄酮类:a.带II红移35~40nm。示有5,7-OH。b.带I移至400nm。示无5-OH。2.醋酸钠（NaOAc）NaOAc碱性较NaOMe弱，只能使7-OH，4’-OH解离(jiělí)。由于未熔融的NaOAc中含微量HOAc，限制4’-OH的解离(jiělí)。第四节结构(jiégòu)鉴定生成(shēnɡchénɡ)铝络合物的稳定性顺序：3-OH(黄酮醇)>5-OH(黄酮)>5-OH(二氢黄酮)>邻二酚OH>3-OH(二氢黄酮醇)a.AlCl3/HCl与MeOH中光谱比较相同时(tóngshí)：示无3-OH或5-OH。不同时(tóngshí)：带I红移33~55nm，示只有5-OH，无3-OH时。带I红移17~20nm，示有5-OH，且6-