第九章生物碱第四节生物碱的理化性质（二）旋光性生物碱的生理活性与其旋光性有关。通常左旋体的生理活性比右旋体强。如乌头中存在的左旋去甲乌头碱具有强心作用，但存在于其它植物中右旋去甲乌头碱则无强心作用。又如左旋莨菪碱的扩瞳作用较右旋体强100倍等。也有少数生物碱右旋体的生理活性较左旋体强，如右旋古柯碱的局部麻醉作用强于左旋体古柯碱。（三）溶解性1．亲脂性生物碱的溶解性2．亲水性生物碱的溶解性3．具特殊官能团的生物碱的溶解性（四）生物碱的检识A、生物碱沉淀试剂的种类B、沉淀反应的条件2）净化处理：生物碱的酸水提取液通常含有蛋白质、多肽、鞣质等成分，这些物质也能与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。为了避免其干扰，可将酸水也碱化后，用氯仿萃取，除去水溶性干扰成分，然后用酸水从氯仿中萃取出生物碱，以此酸水液进行沉淀反应。C、生物碱沉淀反应阳性结果的判断D、生物碱沉淀反应的应用2．显色反应某些生物碱单体能与一些以无机酸为主的试剂反应生成具有颜色的产物，不同的生物碱产生不同的特征颜色，这种试剂称为生物碱的显色试剂。（1）生物碱显色试剂的种类：（2）显色反应的应用：（五）生物碱的化学性质和反应1．碱性：（2）碱性与分子结构的关系4）共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤电子对成p-共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱。生物碱中常见的p-共轭效应主要有三种类型：苯胺型、烯胺型和酰胺型。5）空间效应：尽管质子的体积较小，但生物氮原子质子化时，仍受到空间效应的影响，使其碱性增强或减弱。6）分子内氢键形成：分子内氢键形成对生物碱碱性强度的影响颇为显著。对具体化合物，必须综合考察。一般来说，空间效应和诱导效应共存时，前者居于主导地位。诱导效应和共轭效应共存时，往往后者为大。2．成盐3．涉及氮原子的氧化4．C-N键的裂解反应（2）Emde降解（Emdedegradation）是指季胺盐与还原剂（Hg-Na、Na-液氨）作用，使C-N+键断裂的反应，多用于无-H的生物碱中C-N键的裂解。实为霍夫曼降解的补充方法。（3）vonBraun三级胺降解（vonBraunternaryaminedegradation）三级胺与溴化氢作用，生成溴代烷和二取代氨基氰化物的反应称为vonBraun三级胺降解。第五节生物碱的提取分离2．离子交换树脂法将酸水液与阳离子交换树脂（多用磺酸型）进行交换，以与非生物碱成分分离。3．沉淀法季胺生物碱因易溶于碱水中，除离子交换树脂法外，往往难于用一般溶剂将其提取出来。此时常采用沉淀法进行提取。以雷氏铵盐P381具体工艺路线1)非极性有机溶剂提取法:常用溶剂为氯仿,二氯甲烷,乙醚,苯等。2)极性有机溶液提取:生药粉末,用60-80%的醇溶液,在室温下或以回流法提取,则游离碱及其盐类均可提出。用此法时，若有水溶性生物碱存在于水液中，可用丁醇或戊醇直接提取。3)水或酸水提取后+强(弱)酸型阳离子树脂法:4)酸水提取液+雷氏铵盐等沉淀法:5)其他提取生物碱的方法:（二）生物碱的分离1)分部结晶法:2)衍生物制备法(成盐,成酯等)：3)在不同的pH值下萃取法:4)液体生物碱混合物的分馏分离法:5)层析法：类别生物碱的一般分离流程第十章海洋天然药物第十一章天然药物的研究开发最后（四）生物碱的检识C、生物碱沉淀反应阳性结果的判断D、生物碱沉淀反应的应用2．显色反应某些生物碱单体能与一些以无机酸为主的试剂反应生成具有颜色的产物，不同的生物碱产生不同的特征颜色，这种试剂称为生物碱的显色试剂。（1）生物碱显色试剂的种类：（五）生物碱的化学性质和反应3)水或酸水提取后+强(弱)酸型阳离子树脂法:最后