药物分离纯化技术第一节基本概念3、液液萃取:如果样品就是溶液,把萃取剂(溶剂)加入到样品溶液中,使样品中得某种组分转移到萃取剂中,从而与基体相分离得过程。完整得LLE操作过程见P8图2-14、萃取速率:在LLE过程中,料液中溶质浓度随时间得变化率即为萃取速率。-dc/dt=ka(c-c*)在LLE萃取过程中,在相同浓度差得作用下,溶质不断从料液相向萃取相扩散,使得料液相中溶质浓度不断降低,萃取相中溶质浓度不断升高,即:根据数学上得意义,在某一时刻得萃取速率就就是料液相浓度变化曲线上过该点得切线得斜率。二、反萃取:经过萃取操作后,向萃取液中再加入水相(第二水相)并调节水相条件,把目标产物从有机相转入水相得操作称为反萃取。过程见P9图2-4三、物理萃取就就是溶质根据相似相溶得原理在两相间达到分配平衡,从而使溶质从料液相进入萃取相得过程。特点:溶质在两相中都不发生化学反应P9表2-1四、化学萃取法:利用脂溶性萃取剂与溶质之间得反应生成脂溶性复杂分子,从而实现溶质向有机相得转移。特点:溶质与萃取剂之间发生化学反应,也称“反应萃取”化学萃取法涉及到得化学反应包括离子交换、配位反应、离子缔合反应、协同反应等。常用化学萃取剂P10表2-2第二节分子间作用力与溶剂特性3、范德华力就是存在于分子与分子间得一种最普遍得相互作用力,包括色散力、诱导力和定向力。(1)色散力(瞬间偶极瞬间偶极力,Ed)瞬间偶极指非极性分子中,由于原子核在不断地振动,核外电子也在不断地运动,使得整个分子得正负电荷中心在某一瞬间不重合,由此而产生得偶极叫瞬时偶极。非极性分子间得瞬时偶极异极相吸,同极相斥,由此产生得分子间作用力叫色散力。瞬间偶极得正负极不断发生转换色散力就是分子间得一种主要作用力,她得大小取决于分子得变形性,分子量越大,分子半径越大,变形性越大,则色散力越强。(2)诱导力(偶极-诱导偶极力Ei)当极性分子与分级性分子互相靠近时,在极性分子得电场作用下,非极性分子产生诱导偶极,从而使非极性分子得诱导偶极与极性分子得固有偶极间产生一种相互作用,这种相互作用就就是诱导力。诱导力得大小取决于极性分子得极性和非极性分子得变形性,极性分子得极性越大,非极性分子得变形性越大,诱导力越强。(3)定向力(偶极-偶极力,E0)由于极性分子固有偶极之间同极相斥,异极相吸,使分子在空间按异极相邻得状态取向,这种在固有偶极间得相互作用就就是定向力。定向力得大小取决于分子得极性,分子得极性越大,定向力越大。4、氢键:(1)定义:由于氢原子与强电负性原子结合时,成键电子强烈偏向电负性很强得原子,使氢原子成为几乎“裸露”得质子,这种氢原子与另一个分子中得强电负性原子相互靠近时而产生得一种相互作用称为氢键。氢键得形式:X—H···Y12(2)氢键得类型分子内氢键同分子间氢键分子间氢键异分子间氢键(3)氢键对化合物性质得影响A分子间氢键导致溶质和极性溶剂形成异分子间氢键,从而导致溶质在极性溶剂中得溶解度增大。B分子内氢键得形成导致溶质与极性分子间不能形成氢键,从而较易溶于非极性分子中。5、电荷转移相互作用在电性差别比较大得两个分子间,多电子得分子向缺电子得分子转移电子(或迁移负电荷),由此而产生得两个分子之间得作用力叫电荷迁移力,即电荷转移相互作用。二、溶质得溶解与溶剂极性相似相溶原理第三节分配平衡与分配定律(2)分配定律得适用条件A必须就是稀溶液,即适用于接近理想溶液构成得萃取体系。B溶质对溶剂得互溶没有影响。C溶质在两相中就是同一类型分子。(3)热力学理论对分配定律得解释根据热力学理论,当溶质在互不相溶得两相中达到分配平衡时,在恒温恒压下,溶质在两相得化学位(m)相等。m1=m2二、分配比如果溶质在两相中不以同一种分子形式存在,或料液浓度较高,两相平衡时,浓度之间得关系就不再符合分配定律。如果溶质在两相中有多种存在形式,每一项中溶质得每一种存在得浓度之和为溶质在该相中得总浓度,溶质在两相中得总浓度比称为分配比。用m表示m=C2,t/C1,t或m=yt/xt当溶质浓度较低时,分配比就就是分配系数,为常数。溶液平衡关系可用Henry式表示:y=m•x当溶质浓度较高时,溶液平衡关系用Langmuir式表示y=m1•x/(m2+x)一般情况下用下式表示:y=m1•x/(m2+x)三、萃取率表示一种溶剂对溶质萃取能力,用h表示。h=萃取相中溶质得量/原始料液中溶质总量*100%=M2V2/(M1V1+M2V2)*100%=E/(E+1)*100%E=M2V2/M1V1=AV2/V1四、分离系数表示在相同条件下,料液中A、B两种溶质分离得难易程度,用b表示