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一.溶度积和溶度积规则(guīzé)Ksp称为溶度积常数(solubilityproductconstant)*,简称溶度积(solubilityproduct)。上式表明:在一定温度下,难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。严格地说,溶度积应以离子活度幂之乘积来表示,但在稀溶液中,离子强度很小,活度系数趋近于1,故c=a,通常就可用浓度代替活度。在溶度积表达式中,离子的浓度的单位是mol·L-1。一些难溶强电解质的Ksp值列于附录中,它反映(fǎnyìng)了难溶强电解质在水中的溶解能力。*这里采用了简便方法,应该是标准溶度积常数Ksp,单位为一。Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(aq)+2PO43-(aq)一般情况下,溶度积和溶解度都可表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。对于相同类型(lèixíng)的难溶强电解质,其溶度积的大小,反映了难溶强电解质溶解能力的大小,Ksp越大,溶解度(S)越大;Ksp越小,该难溶强电解质越难溶解。例如Ksp(AgCl)=1.77×10-10,Ksp(AgI)=8.52×10-17,则一定有S(AgCl)>S(AgI)。但难溶强电解质的类型(lèixíng)不同时,如AgCl和Ag2CrO4,则不能说Ksp越大,S越大。只能通过计算来比较。对于AaBb型难溶强电解质的溶解度S,可通过其溶度积Ksp来计算(jìsuàn)。设沉淀平衡时AaBb(s)的溶解度为S,则有如下关系:对于AB型难溶强电解质,如AgCl,Ksp=S2对于A2B、AB2型难溶强电解质,如Ag2CrO4、Mg(OH)2,则Ksp=4S3。式(4-2)是难溶强电解质溶度积和溶解度相互转换(zhuǎnhuàn)的计算公式,据此可以由溶解度求算溶度积,也可以由溶度积求算溶解度。1.难溶强电解质的溶解度和溶度积是可以通过公式进行(jìnxíng)转换计算的;2.对于同类型(a+b相同)的难溶强电解质,溶解度愈大,溶度积也愈大;3.对于不同类型(a+b不相同)的难溶强电解质,不能直接根据溶度积来比较溶解度的大小,必须通过计算进行(jìnxíng)判断。㈡溶度积规则(guīzé)二.沉淀平衡(pínghéng)的移动㈡分级(fēnjí)沉淀㈢沉淀(chéndiàn)转化㈣沉淀(chéndiàn)的溶解①生成难解离的物质是沉淀溶解难溶强电解质由于生成了难解离的水、弱酸(ruòsuān)、弱碱等弱电解质而使难溶强电解质沉淀溶解。Ⅰ.金属氢氧化物沉淀的溶解与酸反应生成难解离的水,在Mg(OH)2中加入HCl后,生成难解离的H2O,c(OH-)降低Ⅱ.碳酸盐沉淀的溶解CaCO3溶于HCl,HCl中的H+与CO32-生成难解离的HCO3-或H2CO3(或CO2气体和水),CO32-浓度减少Ⅲ.金属硫化物沉淀(chéndiàn)的溶解在ZnS沉淀(chéndiàn)中加入HCl,由于HCl溶液中的H+与S2-生成难解离的HS-或再与H+结合生成H2S气体,致使S2-的浓度更加减少Ⅳ.硫酸铅沉淀(chéndiàn)的溶解加入醋酸氨能形成可溶性难解离的醋酸铅,使溶液中铅离子浓度降低,导致硫酸铅溶解②形成(xíngchéng)难解离的配离子③利用氧化还原(huányuán)反应使沉淀溶解多相(duōxiānꞬ)离子平衡在医学中的应用当沉淀析出后,将沉淀和溶液放置一段时间,使沉淀的颗粒变大,过滤得纯净的硫酸钡晶体。临床上使用的钡餐是硫酸钡造影剂,它是由硫酸钡加适当的分散剂及矫味剂制成干的混悬剂。使用时,临时加水调制(tiáozhì)成适当浓度的混悬剂口服或灌肠。二、骨骼的形成(xíngchéng)与龋齿的产生人类口腔最常见的疾病是龋齿。牙齿的牙釉质很坚硬。然而,当人们(rénmen)用餐后,食物留在牙缝中,如果不注意口腔卫生,食物长期滞留在牙缝处腐烂,滋生细菌,细菌代谢则产生有机酸类物质,这类酸性物质与牙釉质长期接触,致使牙釉质中的羟磷灰石开始溶解Ca10(OH)2(PO4)6(s)+8H+=10Ca2++6HPO42-+2H2O长期发展下去,则产生龋齿。因此,龋齿的产生本质上是羟磷灰石溶于细菌代谢产生的有机酸。为此,必须注意口腔卫生,经常刷牙,保护牙齿,使用含氟牙膏也是降低龋齿病的措施之一。三、含氟牙膏(yágāo)的医药原理来自肾小球的滤液通常对草酸钙是过饱和的,即Q=c(Ca2+)c(C2O42-)>Ksp(CaC2O4)。在血液中有蛋白质这样的结晶抑制剂,粘度也比较大,所以草酸钙难以形成沉淀。经过肾小球过滤后,蛋白质等大分子被去掉,粘度也大大降低,因此在进入肾小管之前或管内会有CaC2O4结晶形成。这种现象(xiànxiàng)在许多没有尿结石病的人尿中也会发生,不过不能形成大的结石堵塞通道,