第四章多组分系统热力学§4.1偏摩尔量原因：②恒温、恒压下，系统中每一组分物质的量增加相同的倍数，则其广度量增加同样的倍数：注：3．偏摩尔量的测定法举例5．吉布斯−杜亥姆方程因此：6．偏摩尔量之间的关系因此：§4.2化学势化学势是最重要的热力学函数之一，系统中其它偏摩尔量均可通过化学势、化学势的偏导数或它们的组合表示：2.多相多组分系统的热力学基本方程利用上式，容易得到另外三个热力学基本方程：②多相多组分系统即3.化学势判据及应用举例非体积功为零的情况下，封闭系统达到平衡时均有①相平衡①化学平衡§4.3气体组分的化学势恒温T下2.理想气体混合物中任一组分的化学势4.真实气体混合物中任一组分的化学势§4.4逸度及逸度因子进一步，定义B组分的逸度因子为2.逸度因子的计算及普遍化逸度因子图②路易斯−兰德尔逸度规则§4.5拉乌尔定律和亨利定律组成表示二组分系统bB，cB与xB的关系：4.拉乌尔定律与亨利定律的对比例4.5.197.11C时，纯水的饱和蒸气压为91.3kPa。在此温度下，乙醇的质量分数为3%的乙醇水溶液上，蒸气压为101.325kPa。今有另一乙醇的摩尔分数为0.02的乙醇水溶液，求此水溶液在97.11C下的蒸气总压。§4.6理想液态混合物2.理想液态混合物中任一组分的化学势理想气体因此：3．理想液态混合物的混合性质§4.7理想稀溶液1．溶剂的化学势忽略积分项，得注意：在使用组成的不同标度时，溶质B的标准态、标准化学势及化学势表达式不同，但对于同一溶液，在相同条件下其化学势的值是唯一的。§4.8活度及活度因子活度因子fB具有性质2.真实溶液溶液中溶剂化学势的表达式为②溶质的化学势p与相差不大时同样，当p和相差不大时§4.9稀溶液的依数性2.凝固点降低(析出固态纯溶剂)对理想稀溶液，可忽略，因此称为凝固点降低系数，则3.沸点升高(溶质不挥发)4.渗透压①例4.7.2测得30℃某蔗糖水溶液的渗透压为252kPa。试求：(1)该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度；(2)该溶液的凝固点降低值；(3)在大气压力下，该溶液的沸点升高值。在cB不大的稀溶液中本章小结5.三个理想模型：理想气体模型、理想液态混合物模型及理想稀溶液模型。共同规律：理想气体状态方程、拉乌尔定律及亨利定律。