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第二节溶液溶液中各组分的化学势一、两个经验定律拉乌尔定律适用性拉乌尔定律微观动态平衡机理理想液态混合物蒸汽压随浓度的变化理想液态混合物通性1理想液态混合物通性2理想液态混合物通性3理想液态混合物通性4实际溶液对于理想液态混合物的偏差2.Henry’slaw总结一总结二亨利定律系数亨利定律系数亨利定律系数例1.CO2在水中能部分地与溶剂形成H2CO3,H2CO3的电离度很小(电离常数k1=4.3×107,计算时可忽略其电离部分浓度)即若CO2溶于水的总浓度为m,则溶液中CO2分子状态的CO2浓度为:m=m(1)K,k1为常数,随m变化:=(m)亦即溶液中分子态的SO2浓度m=m(1)=m[1(m)]即m值不与总浓度m成正比。由Henry定律:PSO2=kmm=km[1(m)]m其中km[1(m)]等温等压下不是常数。即溶质蒸气压PSO2与总浓度m间不遵守Henry定律。亨利定律的应用举例3.Duhem-Margule公式RTnBdlnpB=Vldp3.Duhem-Margule公式3.Duhem-Margule公式3.Duhem-Margule公式3.Duhem-Margule公式实验结果如图组分A的拉乌尔区即组分B的亨利区;而组分B的拉乌尔区即组分A的亨利区。总蒸汽压与组成的关系总蒸汽压与组成的关系