优秀论文?”4～——?～～～(上海农药研究所)一^——一氟螨嗪的合成吕冬华胡军张一宾摘要：氟螨嗪是一种低毒、高效、机理独特的新型四嗪类杀螨剂，本文以2一氯苯甲酸为起始原料合成氟螨嗪。关键词：杀螨荆氟螨嗪合成1概况氟螨嗪(nufenzine)系由匈牙利的Chinion公司于20世纪90年代初开发出来的四嗪类杀螨剂，它是著名杀螨剂四螨嗪(closfentezine)的衍生物，但效果更佳。。＼纩V，∽?c—XN—N／lk氟螨嗪四螨嗪氟螨嗪原药为亮红色结晶，熔点：187--1896C，比重：270克／升，可溶于丙酮、乙腈、二氯甲烷等多种有机溶剂，微溶予水。其在空气、阳光酸性条件下稳定，在碱性条件下及超过熔点温度时即分解。氟螨嗪被推荐用于果树(水果、坚果)、葡萄、蔬菜，防治多种植食性叶螨、瘿螨、锈螨等螨类，如二斑叶螨(Tetranychus)、李瘿螨(Aculus)、坚果叶锈螨Vasates(Phyllocoptes)、葡萄叶锈螨(Calepitrimerus)等。而且对若螨、成螨均有卓效，可在任何季节用于不同生长期的螨类。其使用剂量为60一100克(原药)／公顷，活性为同类产品四螨臻的四倍。由于作用机理独特，已引起人们的关注。为此我们对其合成迸行了探讨。2合成路线的选择氟螨嗪可由N一2一氯苯甲酰基一N?2，6一二氟苯甲酰基肼经氯化、环台、脱氢制取：氟螨嗪以下，起始物N一2一氯苯甲酰基一N?2，6一二氟苯甲酰基肼系由2一氯苯甲酰肼与2，6一二氟苯甲酰氯反应制取：·38·第日届全国农药交流会论文亲rMⅨ夕“+(：批*齐在氟螨嗪台成中，2,6一二氟苯甲酰氯可由2，6一二氟苯甲酸制取，故2一氯苯甲酰肼的合成是关键之一。为此对其的合成专门进行了探讨。据报道，2一氯苯甲酰肼可以2一氯苯甲酸为原料进行制取，但有酰氯化和酯化两个途径，然后再与水合肼反应制得：≯∥?．抖、N!舢H±s0·＼比较此两方法，前法收率较低且成本亦高，为此选择2一氯苯甲酸经酯化制取相应的酯，再与水合肼反应制得2一氯苯甲酰肼。3实验部分3．12一氯苯甲酸甲酯的制备将157克2一氯苯甲酸溶于40毫升甲醇中，在室温下滴加浓硫酸4滴后，回流8小时。蒸去多余的甲醇，残留物溶于100毫升乙醚和水的混合溶液中。分离水层，有机层用氢氧化钠水液、水、饱和食盐水洗涤，再用无水硫酸钠干燥后，脱溶即得浅黄色油状产品12．6克，收率：95．4％。3．22一氯苯甲酰肼的制备将2．35克水合肼的5毫升水溶液冷却至一5。C，搅拌下滴加682克上述制得的2一氯苯甲酸甲酯。滴加完毕后，升至室温，搅拌下回流6小时。再予冷却后，过滤析出的固体，得产品25．7克，熔点118．6—120．3。C，收率：93．8％。3．32，6一二氟苯甲酰氯的制备将15，8克2，6一二氟苯甲酸加人到15．0克氯化亚砜中，回流6小时。蒸去过量的氯化亚砜，即得无色液体产品17．0克。收率：96．3％。3．4N一2一氯苯甲酰基一N72，6一二氟苯甲酰基肼的制备、将11．0克2一氯苯甲酰肼溶解在100毫升二氯甲烷和6．9克三乙胺的混合溶液中，水浴下滴加入11．95克2，6一二氟苯甲酰氯，搅拌反应3小时，反应液加大量水，过滤水洗，得产品16．0克，熔点85．8—86．1℃。收率：80．0％。3．5N一(2一氯苯基)氯甲叉基一No(2，6一二氟苯基)氯甲叉基肼的制备将5，0克N一2一氯苯甲酰基一N?一2，6一二氟苯甲酰基肼分批加入回流中的含6．67克五氯化磷的四氯化碳(40毫升)溶液中，并再回流10小时。冷却后蒸去溶剂，残留物在冰水浴中，用稀的氢氧化钠水溶液调节pH至中性，用乙酸乙酯萃取。有机层依次用水、饱和食盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，脱溶后柱层析得到紫红色固体44克，熔点198．0—198．6℃。收率：786％。3．63一(2一氯苯基)一6一(2，6一二氟苯基)一1，2～二氢一1，2，4，5一四嗪的制备将0．5I克水合肼在40。C滴加入2．0克N一(2一氯苯基)氯甲叉