《浙江化工》2011年第42卷第3期虱螨脲的合成进展孙凌莉李岚江才鑫朱颜(浙江禾田化工有限公司，浙江杭州310023)摘要：虱螨脲是一种苯甲酰脲类杀虫剂，主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫。本文以不同的原料为依据概述了虱螨脲的主要合成方法关键词：虱螨脲;合成修回日期：2010-01-11作者简介：孙凌莉（1978-），女，浙江东阳人，工程师，毕业于武汉工业大学分析专业，从事化工产品外贸销售和登记。文章编号:1006-4184（2011）03-0005-03农药化工虱螨脲是诺华公司997年公布的昆虫几丁质合成抑制剂，属于苯甲酰脲类杀虫剂。化学名称为(RS）--[，5-二氯-4-（。。ⅲ?，3，3-六氟丙氧基）苯基]-3-（，6-二氟苯甲酰基）脲。结构式为：主要用于防治棉花、玉米、蔬菜、果树等鳞翅目等幼虫；也可作为卫生用药；还可用于防治动物如牛等的害虫。药剂通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫，尤其对果树等食叶毛虫有出色的防效。1虱螨脲的合成目前虱螨脲的合成路线主要有两条。合成路线一：该路线中N-(2,6-二氟苯基)-N'-[5-二氯-4-（2333-六氟丙氧基）苯基]脲由26-二氟苯甲酰异氰酸酯同25-二氯-4-（2333-六氟丙氧基）苯胺缩合得到。示例：4.7g5-二氯-4-（333-六氟丙氧基）苯胺溶于50mL干燥的甲苯中，滴加2.62g26-二氟苯甲酰胺的干燥甲苯溶液0mL，室温下搅拌反应0h，结束后减压脱去75%的溶剂，过滤出沉淀物，先后用冷的甲苯和正己烷洗涤，干燥得到白色粉末状的N-(6-二氟苯基)-N'-[5-二氯-4-（11333-六氟丙氧基）苯基]脲，熔点为174℃~175℃。5--Vol．42No．03（2011）ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY合成路线二：该路线中N-(2,6-二氟苯基)-N′-[25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯基]脲由26-二氟苯甲酰胺同25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯基异氰酸酯缩合得到。两条路线都是异氰酸酯与胺反应得到脲，两条路线均有专利文献报道，但一般以路线一为主。接下来介绍路线一的主要中间体的合成方法。2中间体2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯的合成26-二氟苯甲酰异氰酸酯由26-二氟苯甲酰胺同甲酰化试剂反应得到，以草酰氯为例。3中间体25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯胺的合成根据起始原料的不同，25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯胺的合成有以下几条路线。3.1以2,5二氯硝基苯为原料以25-二氯硝基苯为原料，经羟基化、加氢还原得到25-二氯-4-氨基苯酚，再与全氟丙烯反应得到25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯胺[4]。实施例：80g25-二氯-4-氨基苯酚溶于400mL乙腈中，加入9mL饱和的碳酸钠溶液，再将全氟丙烯在剧烈搅拌下通入该悬浊液中，反应2h后补加5mL饱和的碳酸钠溶液和补通全氟丙烯气体，3h后温度达到32℃，反应结束全氟丙烯共消耗80g，此时溶液的pH为5。脱去乙腈，得到137g25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯胺，含量97%。3.2以4乙酰氨基2,5二氯苯酚为原料以4-乙酰氨基-25-二氯苯酚为原料，先与全氟丙烯反应得到4-乙酰氨基-25-二氯-1-(112333-六氟丙氧基苯，再经脱乙酰基反应得到25-二氯-4-（112333-六氟丙氧基）苯胺[3]。实施例：高压釜内加入47g4-乙酰氨基-25-二氯苯酚，154g90%的氢氧化钾溶液，130mL的DMF，搅拌下通入75.8g全氟丙烯，70℃保温反应20h，直到釜内压力恒定。冷却后转入烧瓶内旋转蒸发脱去溶剂，然后用用二氯甲烷溶解，用水洗涤该浓缩液，并用无水硫酸钠干燥，脱去溶剂得淡黄色结晶的4-乙酰氨基-25-二氯-1-(112333-全氟丙氧基苯（m.p.：93℃~95℃）。26g该物质溶于110mL乙醇，加入37%的盐酸35.6mL，回流反应10h，结束后浓缩反应液，用冰水稀释调成弱碱性，用二氯甲烷萃取，并用水洗涤，无水硫酸钠干燥，脱去溶剂得25