學習目標指出熱塑性與熱固性高分子在行為及分子結構上的差異。簡單描述高分子材料內的結晶狀態。簡單描述／畫出半結晶高分子之球晶結構。4.1簡介4.2碳氫化合物分子表4.1某些石蠟化合物之成分與分子結構4.3聚合物分子表4.2一些常見的碳氫化合物族群當沿著鏈的所有重覆單元均為相同形式時，則所形成的高分子稱為均質聚合物（homopolymer）。而鏈也可能由兩種或更多種不同的重覆單元所組成，這則被稱為共聚合物（copolymer）。乙烯被稱為雙官能基的（bifunctional）。通常，官能基（functionality）為一個單體所能形成鍵結的數目。酚–醛樹酯的單體為三官能基的（trifunctional）：它們擁有三個活性鍵位，會形成三度空間的分子網狀結構。圖4.24.5分子量以下有幾種定義平均分子量的方法：數目平均分子量Mn是將鏈分類成一系列的尺寸範圍，然後再決定每種尺寸範圍內的鏈所占之數目分率（圖4.3a）。重量平均分子量Mw所依據的則是在不同尺寸範圍內（圖4.3b）分子的重量分率。圖4.3圖4.4另一種表示高分子平均鏈尺寸的方法是聚合度（degreeofpolymerization），DP，它表示鏈上重覆單元的平均數目。例題4.1平均分子量和聚合度的計算(b)為了決定聚合度（4.6式），首先需要計算重覆單元的分子量。對PVC來說，每個重覆單元包含兩個碳原子、三個氫原子和一個單一的氯原子（表4.3）。再者，C、H和Cl的原子量分別為12.01、1.01和35.45g/mol。因此，對PVCm=2(12.01g/mol)+3(1.01g/mol)+35.45g/mol=62.50g/mol而且(c)表4.4b顯示用於重量平均分子量的數據，為從圖4.3b中所取得。各尺寸區間的wiMi乘積列於表中最右側的欄位。這些乘積的總和（4.5b式）產生了數值為23,200g/mol的Mw。4.6分子形狀圖4.64.7分子結構圖4.7a,b圖4.7c,d交聯高分子CrosslinkedPolymers在交聯高分子（crosslinkedpolymer）中，相鄰之線性鏈在不同的位置藉由共價鍵彼此接合，如圖4.7c所描繪。交聯的處置是在合成的過程或是利用一個不可逆的化學反應來達成。網狀高分子NetworkPolymers形成三個或更多活性共價鍵的多官能基單體可造成三度空間網狀組織（圖4.7d）並被稱為網狀高分子（networkpolymer）。4.8分子組態異態組態（syndiotacticconfiguration）雜態組態（atacticconfiguration）圖4.84.9熱塑性和熱固性高分子4.10共聚合物圖4.9表4.5用於共聚合物橡膠中的化學重覆單元4.11高分子結晶度圖4.104.12高分子晶體圖4.11圖4.12圖4.13