2.1含时微扰理论展开以乘两边,并遍及整个空间积分,得从态n到态m的跃迁几率为:2.2电磁辐射的吸收和发射不同种类分子光谱所在的波长和波数区域示意图辐射的电场或磁场与原子或分子的电子相互作用,产生与时间有关的微扰因为原子或分子电子态间的跃迁一般发生在紫外区,转动和振动态间跃迁的波长更长,而原子或分子的大小约1,从而在什么条件下跃迁几率有显著大小呢?1.(光吸收)(受激吸收)2.(受激发射)对受激吸收,跃迁几率为对连续频率的辐射,(激光除外)Einstein的辐射吸收和发射理论1.从基态m到激发态n的受激吸收激发态n的粒子数的变化为这里B为Einstein系数.2.从激发态n到基态m的自发发射3.从激发态n到基态m的受激发射2.3选择规则例2.考虑一维谐振子例3.氢原子的电偶极矩跃迁选择规则由2.4线形和线宽测不准原理2.Doppler效应气体分子在不停运动中,在辐射方向上有一定速度的分子的跃迁频率会改变。Doppler加宽产生的线型具有Gauss分布低温和用分子束都可以减少Doppler效应2.5光谱吸收系数*从nm的吸收速率常数为:考虑更加真实的谱带形状,用Lorentzian线形代替δ函数,因此,Beer-Lambert光吸收定律:习题