第二章化学热力学基础(6学时)*§2-1基本概念opensystemisolatedsystem同一研究对象用不同的方法划分为不同的体系2.1.2系统的状态函数2.1.3状态函数的类型2.1.4过程与途径2.1.5热和功2.1.6热力学第一定律练习：一体系由A态变化到B态，沿途径I放热100J，对体系做功50J，问：1、由A态沿途径II到B态，体系做功80J，则过程Q值为多少？2、如果体系再由B态沿途径III回到A态，得到50J的功，体系是吸热还是放热，Q值是多少？2.2热化学设起始时各物质的量为n(0),反应进度ξ=0；反应开始后各物质的量为n(ξ)，反应进度ξ=ξ时，对于上述反应，则有2.2.2化学反应热1．定容热（Qv）2．定压热3.Qv与Qp的关系（讨论定压情况）例2-2：用弹式量热计测得298K时，燃烧1mol正庚烷的恒容反应热为-4807.12kJmol-1,求其Qp值2.2.3热化学方程式△rHmӨ、△rHm与△H的表示的意义。回目录例2-3在298K,标准状态下，1molH2完全燃烧生成水，放热285.84kJ,此反应可分别表示为：对于过程（A）:2.2.4盖斯（Ґess）定律:例2-4在298K、pθ下，已知2.2.5标准摩尔生成焓3.由摩尔生成焓计算反应热思考：298K时，CH3OH(l)的标准摩尔生成焓和下列化学反应热的关系？2.2.6标准摩尔燃烧焓3.利用燃烧焓计算反应热例2-5例2-6已知乙醇的标准摩尔燃烧焓为-1366.75kJ.mol-1，计算298K时乙醇的标准摩尔生成焓。查表：反应热ΔrHm的计算小结2.3熵(2学时)2.3.2混乱度和熵2.3.3热力学第二定律2.3.4标准熵2.3.5化学反应的熵变的计算例2-82.4自由能（2学时）2.4.2标准摩尔生成自由能2.4.3吉布斯-亥姆霍兹方程例2-9乙醇的气化反应解：(1）查有关附录数据并代入下式（2）100kPa和373K时例2-9求298K和1000K时下列反应的标准摩尔自由能，判断在此二温度下，反应的自发性，估算反应可自发进行的最低温度是多少？ΔrGmθ（298K）=ΔrHmθ(298K)-TΔSmθ(298K)=178.32-298×160.51×10-3=130.49(kJ.mol-1)＞0非自发回目录习题.(1)C(石墨，s)＋O2(g)＝CO2(g)ΔrHm，1＝－393.51kJ·mol－1(2)H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(l)ΔrHm，2＝－285.85kJ·mol－1(3)CH3COOCH3(l)＋7/2O2(g)＝3CO2(g)＋3H2O(l)ΔrHm，3＝－1788.2kJ·mol－1计算乙酸乙酯CH3COOCH3(l)的标准摩尔生成焓。解：根据公式：ΔrHӨm＝ΣΔƒHӨm(生成物)－ΣΔƒHӨm(反应物)ΔrHӨm,3=3ΔfHӨm(CO2,g)+3ΔfHӨm(H2O,l)－ΔfHӨm(CH3COOCH3,l)-1788.2＝3×(－393.51)＋3×(－285.85)－ΔfHӨm(CH3COOCH3,l)ΔfHӨm(CH3COOCH3，l)＝－249.88kJ·mol－1判断对错：体系的焓等于恒压反应热。（）体系的焓变等于恒压反应热。（）最稳定单质的焓值等于零。（）最稳定单质的生成焓值等于零。（）最稳定纯态单质的标准生成焓等于零。（）作业中出现的问题：1-6某一学生测得CS2(l)的沸点是319.1K，1.00mol·kg-1溶液的沸点是321.5K，当1.5gS溶解在12.5gCS2中时，这溶液的沸点是320.2K，试确定S的分子式。有些吸热反应也能自发进行，如在621K以上，固态NH4Cl可以发生分解反应：NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)ΔrHmθ=176.9lkJ.mol–1思考：是否所有熵增过程都能自发进行？本章小结：练习2.状态函数的变化值只与系统的和有关，而与变化所经历的无关。3.利用自由能的变化判断过程的方向和限度的条件是：4.当系统向环境放热时，系统的焓A升高B降低C不变D无法判断5.某系统经循环过程回到起始状态下列量一定不为零的是A.QB.△HC.△SD.△U6.100KPa下，温度低于291K时，灰锡比白锡稳定，温度高于291K时，白锡比灰锡稳定。则Sn(白锡)→Sn(灰锡)反应A.放热，熵增加B.吸热，熵增加C.放热，熵减少D.吸热，熵减少A．低温下自发过程、高温下非自发过程B．任何温度下均为非自发过程C．高温下自发过程，低温下非自发过程D．任何温度下均为自发过程9.下列反应中ΔrH11．1molO2(g)与2molH2(g)完全反应生成2molH2O(g)，反应进度ξ为A．0.5molB．1mol