1234567三、甾体类化合物的颜色反应910111213141516171819202122练习A.苷元-（葡萄糖）yB.苷元-2，6-二去氧糖C.苷元-（2，6-二去氧糖）x-（D-葡萄糖）yD.苷元E.苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y2、按苷元3位连接糖的类型不同，强心苷可分为I、II、III，I型结构为3、II型结构为4、III型结构为252627282930313233343536（四）苷键的水解（酸水解、碱水解、酶解）1.酸水解2-羟基糖的苷此条件不易水解。B.强烈酸水解C.氯化氢丙酮法(Mannich）如果苷元分子中亦有两个相邻羟基，也能被丙酮化而生成苷元丙酮化物，如乌本苷的水解，需再用稀酸加热而得到乌本苷元。特点：专属性强。不同的酶作用于不同的苷键。酶解法在强心苷产生中有很重要的作用。由于甲型强心苷的强心作用与分子中的糖基数目有关，即苷的强心作用强度为：单糖苷二糖苷三糖苷，所以常利用酶解法使植物体内的原生苷水解成强心作用更强的次生苷。紫花洋地黄苷A蜗牛酶（一种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。495051五、强心苷的提取分离此外，植物中还含有能酶解强心苷类的酶，植物原料在保存或提取过程中均可促使强心苷的酶解，产生次级苷，增加了成分的复杂性。因此提取过程中，要注意酶的问题。如果要提取原生苷，必须抑制酶的活性，原料要新鲜，采集后要低温快速干燥（50~60℃）。如果提取次级苷，可利用酶的活性，进行酶解（25~40℃，还可加适量水）可获得次级苷。（一）提取①如以提取原生苷为目的时，要抑制酶的活性，防止酶解；如以提取次生苷为目的时，要利用酶的活性，进行部分酶解。②避免接触酸、碱。一般原生苷易溶于水而难溶于亲脂性溶剂，次级苷则相反，易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂，例如乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂、甲醇、乙醇等。但最常用的为甲醇或70%乙醇，提取效率高且能使酶破坏失去活性。（二）纯化1．溶剂法原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜进行脱脂处理。醇提取，浓缩，残留水提液用石油醚、苯萃取，除去亲脂性杂质。水液再用氯仿-甲醇混合液萃取，提出强心苷，亲水性杂质则留在水层而弃去。若原料为地上部分，叶绿素含量较高，可将醇提液浓缩，保留适量浓度的醇，放置使叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出，过滤除去。2．铅盐法：是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质形成的沉淀能吸附强心苷。这种吸附和溶液中醇的含量有关。3．吸附法：活性炭→叶绿素等脂溶性色素等。氧化铝→糖类、水溶性色素、皂苷等。（三）分离1、两相溶剂萃取法利用强心苷在两种互不相溶的溶剂中的分配系数的不同而达到分离。２、层析分离分离亲脂性单糖苷、次级苷、苷元，一般采用吸附层析，常以硅胶为吸附剂，用正己烷-乙酸乙酯、苯-丙酮、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇为溶剂，进行梯度洗脱。对弱亲脂性成分宜选用分配层析，可用硅胶、硅藻土、纤维素为支持剂，常以乙酸乙酯-甲醇-水或氯仿-甲醇-水进行梯度洗脱。62631.C17位上不饱和内酯环的颜色反应65（1）Legal反应（2）Raymond反应活性次甲基显色反应2.α-去氧糖颜色反应（2）呫吨氢醇（Xanthydrol）反应强心苷的理化检识总结7374757677练习3.鉴别I型强心苷与II型或III型强心苷的反应为A.Legal反应B.Baljet反应C.Kedde反应D.Xanthydrol反应E.Salkowski反应2．分布：在植物中有着广泛的分布，迄今发现的甾体皂苷类化合物已达10000种以上，主要分布在薯蓣科、百合科、玄参科等植物中。可的松是肾上腺皮质激素类药，主要应用于肾上腺皮质功能减退症及垂体功能减退症的替代治疗，亦可用于过敏性和炎症性疾病。氢化可的松是人工合成也是天然存在的糖皮质激素，抗炎作用为可的松的1．25倍，也具有免疫抑制作用、抗毒作用、抗休克等作用。3.生物活性防治心脑血管疾病：地奥心血康胶囊——含8种由黄山药中提取的甾体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。心脑舒通——由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷，用于心脑血管疾病的防治。盾叶冠心宁——从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。二、化学结构（二）结构分类剑麻治疗高血脂症、糖尿病餐后高脂及由此引起的疾病2．异螺甾烷醇类（isospirostanols)C25为R构型3．呋甾烷醇类（furostanols）F环为开链衍生物4．变形螺甾烷醇类（pseudopirostanols）三、甾体皂苷的理化性质熔点：熔点常随着羟基数目增加而升高，单羟基<208℃，三羟基>242℃，双羟基或者羟