中药化学f甾体类化合物文档ppt甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：强心苷类3β-OH14β-OH分子的共振结构使得-C+-O–醇溶液中IR高波数区低波数区△40cm-1含强心苷成分比较复杂，含量较低，3．与胆甾醇的沉淀反应皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。提取石油醚、汽油或甲苯连续回流4~6小时五元不饱和内酯环六元不饱和内酯环三氯化锑（五氯化锑）反应强心苷提取分离比较困难：作用于五元不饱和内酯环aβ饱和内酯环羰基吸收峰1786cm-16．与金属盐类的沉淀反应他的水溶液易引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血等特性，皂苷的这些物理及生物学性质构成了皂苷的经典含义。（二）糖部分二．强心苷的理化性质3．脱水反应强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。4．水解反应反应类型反应条件水解特点用途强烈酸水解3~5%HCI所有苷键断裂(I)、II、III型强心苷的水解延长加热时间苷元和各种单糖或加压但易产生脱水苷元I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УII型苷元-（6-去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УIII型苷元-（D-葡萄糖）Χ氯化氢-丙酮法II型强心苷的水解1%HCI丙酮溶液原生苷元和糖衍生物20℃两周条件温和（水、36℃左右、24hr）、专属性强I、II型次生苷和葡萄糖植物体内只有水解葡萄糖的酶、III型苷元、葡萄糖I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УII型苷元-（6-去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）УIII型苷元-（D-葡萄糖）Χ碱水解电子转移、双键移位加成反应皂化开环甲型强心苷C22活性亚甲基内酯型异构化苷开链型异构化苷5.显色反应按作用部位分：三．强心苷的提取分离提取溶剂法（相似者相溶原则）：原生苷甲醇、乙醇次生苷乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂常用提取溶剂:甲醇、70%乙醇（提取效率高；能使酶破坏失活）纯化溶剂法:油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液）叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置）铅盐法:沉淀酚酸类杂质（鞣质等），应注意调整含醇量，减少强心苷的损失注意某些强心苷的脱酰基反应吸附法:活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意调整醇浓度分离两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K）逆流分流法：依分配系数差异（K）液滴逆流分溶法（DCCC）:依分配系数差异（K）色谱分离法：对亲脂性苷（单糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理对弱亲脂性苷（原生苷）：分配原理四．强心苷的波谱特征(二)红外光谱例如：3-乙酰毛花洋地黄毒苷元1738cm-1（乙酰羰基）嚏根草苷元1756cm-1（内酯环正常羰基吸收峰）1718cm-11783cm-1（内酯环非正常羰基吸收）1740cm-1极性溶剂中减弱或消失aaβ饱和内酯环羰基吸收峰1786cm-1aβ不饱和内酯环羰基吸收峰1756cm-1aβγδ-不饱和内酯环羰基吸收峰1718cm-1皂苷类或加压但易产生脱水苷元3β-OH14β-OH尚伴有c-h的来自甾核或甾核加E环的系列碎片药渣含强心苷成分比较复杂，含量较低，难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或五元不饱和内酯环六元不饱和内酯环强心苷在1800~1700cm-1产生特征性两个羰基吸收峰,甾体皂苷的结构特点：他的水溶液易引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血等特性，皂苷的这些物理及生物学性质构成了皂苷的经典含义。水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干注意某些强心苷的脱酰基反应（1）吉拉尔试剂法：羰基与非羰基皂苷元的分离水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干甾体皂苷的螺缩酮结构139（基峰）、115（中）、126（弱）甾体皂苷的结构特点：C25-甲基4．取代基团：OH多在C3-位或其他位置羰基多在C12-位双键多在△5△9（11）甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为中性皂苷。呋甾烷型β-香树脂醇型羊毛脂甾烷型二．皂苷的性质3．与胆甾醇的沉淀反应皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此，可用于甾体皂苷的分离纯化。4．发泡性皂苷的表面活性剂作用，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。5．溶血性皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成