２１年第４０１２卷第９期文章编号：Ｄ－．４２ｌ）９０１－２ｌ６４８（Ｏ】０－０７０ｏ１《浙江化工》一ｌ７一喹啉一一２甲酸的合成李小清方卫国（州澳赛诺化工有限公司，江杭州３０３）杭浙１００摘要：以邻硝基苯甲醛为原料，经过铁粉还原，丙酮酸乙酯进行Ｆｉｄａｄｒ与ｒｅ１ｎｅ缩合反应，到得喹啉－－２甲酸。关键词：啉－－甲酸；喹２邻硝基苯甲醛；ｒｅｌｎｅ缩合反应Ｆｉｄａｄｒ喹啉一一２甲酸（作为有机合成中间体，合Ｉ）其成方法采用传统的Ｆｉｄ￣ｄｒ合反应［］两ｒｅｌｎｅ缩１，－分ｚ步反应，第一步反应是还原反应。将邻硝基芳醛还原成邻氨基芳醛；第二步反应在碱性条件下和有仅一Ｈ的醛或酮发生Ｆｉｄ￣ｄｒｒｅｌｎｅ缩合反应。由于邻氨基芳醛自身的不稳定性。所以传统的Ｆｉｄ￣ｄｒｒｅｌｎｅ缩合反应在使用过程中受到一定的限制，近几年对Ｆｉｄａｄｒｒｅｌｎｅ缩合反应的改进出现了很多的报道Ｏ１。本文研究对传统方法的改进，采用一步法阍邻硝基，苯甲醛还原成邻氨基苯甲醛后，不经分离直接进行Ｆｉｄ￣ｄｒｒｅｌｎｅ缩合反应。反应式如下：ＥｔＨＯＦｅ稀盐酸／９％乙醇５ＩＩＩＯＯＨ０２ｌＮａＯＨ２ＨＣＩＩＩ１实验１１试剂及仪器．反应６ｉ，Ｌ［开剂：０ｍｎＴＣ展石油醚一乙酸乙酯（：）４１】显示原料点消失后，加入丙酮酸乙酯（）１＿再Ⅲ（３３＆０１ｏ，ｉ．ｍ１６ｍｎ内滴加２￣３）００氢氧化钠溶液（０Ｅ，４２）ｍ邻硝基苯甲醛，粉，盐酸，５铁浓９％乙醇，酮酸丙反应１ｈＴＣ￣开剂：，Ｌ［石油醚一乙酸乙酯（：）Ｚ一４１，Ｆ乙酯，为国产工业品。均１用紫外分析仪】示邻氨基苯甲醛（点消失三显Ⅱ）ＤＸ一０Ｒ５０核磁共振仪。Ｆ１三用紫外分析仪。Ｚ一后，却，滤除去多余的铁粉，压蒸除溶剂，冷过减用２１２喹啉一一．２甲酸（】ＩＮ的盐酸调ｐ值，ｐ在６７大概需要消耗盐Ｈ使Ｈ～，三口烧瓶带机械搅拌，次加入９％ｇ（０依５￣醇１００ｍＬ用６Ｌ３萃合并ｍ）Ｌ、邻硝基苯甲醛（５ｇ．ｔ１、铁粉（８ｇ１，１ｏ）Ｏｏ２，酸４。二氯乙烷（０ｍｘ）取，有机相，用５ｇ无水硫酸钠干燥，过滤，蒸除溶剂，得淡黄色固０５ｔｏ）００１ｍｌ．１和．ｏ／酸（０ｍ）升温至５ｏ０Ｌ盐２ｎ，５℃收稿日期：０１０―１２１－３１作者简介：李小清（９２）男，１８。，江西省吉水县人，目负责人，项本科学历，主要从事有机合成工艺方面研究。一ｌ一８ＺＥＩＮＨＭＩＡＤＳＲＨＪＡＧＣＥＣＬＩＵＴＹＮＶ１２Ｎ．（０１ｏ．ｏ０２１）４９体粗品１．ｇ加入１Ｌ乙酸乙酯．９，４０ｍ升温至５５℃一表２反应温厦对收半的影响６０℃，可完全溶解，滴加４再０ｍＬ石油醚（油醚：石温度／℃收率５５９．００６０８．３５７５８．０２８０７．８３乙酸乙酯－：）－１进行重结晶，－４降温到０ｏ～＝Ｉ５℃，过滤。得白色固体Ｉ（５７ｇ）收率９％ｏＭ（ＤＩ１．，，４０ＩＮＲＣＣ３Ｈ，Ｔ）ｐｍ７２－．（Ｈ，ｏｔ）８ｐ８２－．３ＭＳ：ｐ：．８０４￣ｍａＨ，ｐｍ：．８Ｓ２５ｒ３４（Ｈ。２）由表２可见，度越高，温收率越低，主要是因为温度越高时，加了化合物Ⅱ的不稳定性，致收增导２’果与讨论结２１溶剂的量对收率的影响．率偏低。以，所选择反应温度为５５℃还是比较合适的，当温度更低是，反应变得很慢。则３结论本文主要研究合成喹啉一一２甲酸，是在传统的方法基础上，用了一步法操作，以显著的提高采可收率。该合成工艺操作简单。一些不稳定或不好对分离的邻氨基芳醛类化合物特别适用。参考文献：［１】杨定乔，刘春玉，增和平．ｒｅｌｎｅ反应合成Ｆｉｄ￣ｄｒ化合物Ⅱ是邻氨基芳醛类化合物．自身就可以进行缩聚反应，当溶剂量过少时，化合物Ⅱ相对则浓度较高，利于聚合，致收率偏低，有导当溶剂量较多时，会增加原料成本，以，所需要选择合适的溶剂量，固定反应温度５５℃和投料比（硝基苯甲醛和邻铁粉当量比为１５，按前述的实验方法进行反应，：）结果见表１。表１溶剂量对收率的影响溶剂量／Ｌｍ６０８０１００１０２２（羟基苯基），一甲二氧基喹啉及其衍生物叨．一－２－７亚６有机化学，０２２（）２５２８２０，２４：７―７．［杨定乔，２］吕芬，维．ｒｅｌｎｅ郭Ｆｉｄ￣ｄｒ缩合反应研究新进展【．Ｊ有机化学，Ｏ４２（）３６３３】２Ｏ，４４：６－７．［Ｌｅｒｎｍ，Ｊ３】ｅＪｖＳｌＷ０ｉＳｎｅｉｆＯ―ｐｅｙｔｓｏ．ｈｓａｉｏｅｚｌｅｙｅ，Ｏ￣ｎｃｓｎｈｓｓ９５