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会计学§4.1溶剂萃取(Solventextraction)溶剂萃取的基本原理静置分层无机盐类溶于水,发生离解(líjiě)形成水合离子,它们易溶于水中,难溶于有机溶剂,物质的这种性质称为亲水性。离子化合物,极性化合物是亲水性物质。萃取(cuìqǔ)过程亲水性水合(shuǐhé)阳离子→中性疏水螯合物→萃入有机相萃取(cuìqǔ)法基本参数分配(fēnpèi)系数和分配(fēnpèi)比例含有I-的I2溶液在H2O//CCl4的分配,水溶液不仅有I2,还有I3-,这时分配系数并不是(bùshi)一个常数。分配(fēnpèi)系数和分配(fēnpèi)比的比较KD表示在特定(tèdìng)的平衡条件下,被萃物在两相中的有效浓度(即分子形式一样)的比值;而D表示实际平衡条件下被萃物在两相中总浓度(即不管分子以什么形式存在)的比值。分配比随着萃取条件变化而改变。分配比可以衡量被萃物在一定条件下进入有机相的难易程度,但它不能直接(zhíjiē)表示出被萃物有多少量已被萃取出来。那么,如何表示萃取完全程度呢?当R=1时,萃取(cuìqǔ)率与萃取(cuìqǔ)次数的关系─多次萃取(cuìqǔ)每次用V有新鲜溶剂,连续(liánxù)萃取n次,则水相被萃物的剩余量为:在实际工作中,对于分配比较小的萃取体系,可采用多次萃取操作技术提高萃取率,以满足(mǎnzú)定量分离的需要。萃取次数:两种物质(wùzhì)的分离逆流型多级萃取(cuìqǔ)方式OperationofextractioncontainersofCraigapparatusDiagrammaticrepresentationofdistributionofsoluteinCraigextractionprocessDistributionofsolutesAandBintheCraigapparatus例4.18-羟基(qiǎngjī)喹啉/氯仿萃取La3+有机(yǒujī)化合物的萃取●极性和非极性有机混合物如丙醇和溴丙烷混合物,可加入水萃取(cuìqǔ)丙醇;马来酸酐和马来酸混合物,可加入苯萃取(cuìqǔ)马来酸酐。§4.2液固萃取(cuìqǔ)----索氏(Soxhlet)萃取(cuìqǔ)索氏(Soxhlet)萃取(cuìqǔ)器应用分析橡胶、塑料中添加剂。另外,一些天然化合物的提取也采用(cǎiyòng)索氏萃取技术。例如一种高效天然的甜味剂----甜菊叶中甜菊甙分析,是把甜菊叶粉末放在索氏萃取器内,用乙醇回流进行样品提取的。§4.3微波(wēibō)萃取微波萃取是利用微波能强化溶剂萃取的效率,使固体或半固体试样中的某些有机成分与基体有效地分离,并能保持分析对象的原本化合物状态。特点:快速、节能、节省(jiéshěng)溶剂、污染小;有利于热不稳定物质,较少受被萃物极性的限制实验条件:萃取剂及用量,时间、温度和压力应用:提取土壤和沉积物中的多环芳烃等污染物;动植物中的天然产物金属(jīnshǔ)螯合物的萃取萃取平衡金属螯合物萃取体系不单是螯合物在两相中的分离问题,而是牵涉到许多因素,如金属离子性质、螯合剂性质、溶剂性质、溶液(róngyè)酸度和其它络合剂等。现分别讨论如下:1)萃取(cuìqǔ)剂在两相中的分配HR水HR有2)(弱酸)萃取(cuìqǔ)剂在水相中的电离3)螯合反应4)螯合物在两相中的分配萃取(cuìqǔ)反应为:当萃取(cuìqǔ)反应达到平衡时,金属离子在两相中的分配比为:上式可进一步简化:从分配比公式可以看出:分配比与被萃物的浓度[Mn+]无关,即不管其含量多少,萃取率都一样,符合(fúhé)定量分离的要求;决定螯合物萃取的分配比大小有许多因素,包括萃取剂的Ka,KD及其浓度以及水溶液的pH等;在同一萃取体系中,不同离子的分配比是水溶液pH和萃取剂浓度的函数。影响金属螯合物萃取(cuìqǔ)的因素萃取曲线的基本特征:沿横轴的pH值(曲线位置)取决于表观萃取常数的大小;曲线的斜率取决于金属离子的电荷数,n越大,曲线越陡,越有利于分离;可直观(zhíguān)估计分离的可能性。在实际工作中,pH1/2常用来表示某一萃取体系中,不同金属离子(lízǐ)的萃取能力。3)络合剂(héjì)浓度缔合(dìhé)物萃取离子(lízǐ)对的形成符合最小电荷密度原理。(参见胡之德,关祖京,《分析化学中的溶剂萃取》P162)缔合物萃取(cuìqǔ)类型金属(jīnshǔ)络阴离子的萃取碱性染料离子(lízǐ)缔合物萃取碱性染料具有一个共同的特点,即其分子内吸电子基的氮原子上具有自由的未交换的电子对,可牢固地结合一个质子(zhìzǐ)而发生离子化作用,中性染料分子转变成一价大阳离子。三苯甲烷(jiǎwán)