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会计学§1.1概述(ɡàishù)一、基本概念4、萃取剂指能与被萃取物质(wùzhì)发生化学反应,形成能溶于有机相的萃合物的试剂。或指能与亲水性物质(wùzhì)反应生成可被萃取的疏水性物质(wùzhì)的试剂。惰性萃取溶剂——本身不与被萃取物发生化学反应,仅起溶解被萃取物,改变(gǎibiàn)萃取剂的物理性质,使萃取两相易于分层的作用。例:四氯化碳,三氯甲烷,苯等。7、反萃取(cuìqǔ)剂一种新的不含被萃取(cuìqǔ)物的水相与萃取(cuìqǔ)液接触,使被萃取(cuìqǔ)物返回水相的过程叫反萃取(cuìqǔ);使被萃取(cuìqǔ)物返回水相的物质叫反萃取(cuìqǔ)剂。10、抑萃络合剂:指溶于水且与被萃金属离子形成溶于水而不溶于有机相的试剂。抑萃剂的存在常降低萃取率和分配(fēnpèi)比。由于抑萃剂常用来提高分离的选择性,有时在溶剂萃取中又称掩蔽剂。二、溶剂(róngjì)溶解度的相似原理四特点(1)简便(jiǎnbiàn)快速。有分液漏斗即可。(2)有较高的灵敏度、选择性。(3)应用广泛(4)手工操作,工作量大。(5)所用有机溶剂易挥发、易燃和有毒。一、萃取过程的本质二、萃取分离的基本参数三、萃取体系(tǐxì)的分类§1.2萃取(cuìqǔ)分离法的基本原理任务:选择适当的萃取剂,在适当的条件(tiáojiàn)下,促使物质由亲水性向疏水性转化。二、萃取(cuìqǔ)分离的基本参数分配过程(guòchéng)达到平衡:2、分配(fēnpèi)比分配(fēnpèi)比:例2:某有机酸HA在水相和有机相中进行(jìnxíng)分配结论:分配(fēnpèi)比受水溶液pH的变化而变化综上所述:分配比不是常数,它随萃取条件的变化(biànhuà)而变化(biànhuà)。因而改变萃取条件,可使分配比按照所需的方向改变,从而使萃取分离进行完全。3、萃取(cuìqǔ)百分率(萃取(cuìqǔ)率)讨论(1)在分析工作中,一般(yībān)常用等体积的溶剂来萃取。V有=V水例3用100mL乙醚从100mL10-2mol/L的某药物(yàowù)水溶液中萃取该药物(yàowù)后,计算在每一相中的物质量和浓度及萃取效率。(假设该药物(yàowù)在乙醚和水中的分配比为3.0)。如果用1000mL乙醚萃取,萃取效率又怎样?C’=DC=3×2.5×10-3mol/L=7.5×10-3mol/L(3)E由D、V水/V有决定(juédìng),D↑、V水/V有↓,E↑设D=10,原水溶液中溶质A的总浓度(nóngdù)C0体积V水;有机溶剂体积V有。萃取二次,平衡(pínghéng)时:水溶液中A总浓度C2单次萃取(cuìqǔ)思考(sīkǎo):n次连续萃取的萃取率?由上式可得:4分离系数(分离因子(yīnzǐ)或分离因数)=1,即DA=DB,表明两种组分不能或难以(nányǐ)萃取分离。三、萃取(cuìqǔ)体系的分类三、萃取体系(tǐxì)的分类常用(chánɡyònɡ)的螯合剂:有机弱酸新铜铁灵:N—亚硝基萘胲铵可萃取(cuìqǔ)Nd、Np、Pa。2、离子缔合(dìhé)物体系(2)有机溶剂分子参加到缔合物分子中形成(xíngchéng)易溶于有机溶剂的中性分子。3、酸性(suānxìnɡ)磷类萃取剂萃取体系4、共萃取(cuìqǔ)共萃取(cuìqǔ)是指某一元素单独存在时不被萃取(cuìqǔ),或很少被萃取(cuìqǔ),但当另一元素存在而被萃取(cuìqǔ)时,难萃取(cuìqǔ)元素萃取(cuìqǔ)效率大为增加的现象。6、协同萃取(cuìqǔ)体系分两步:第一步:有机相中(xiānɡzhōnɡ)的高分子胺盐与水相中(xiānɡzhōnɡ)的酸作用生成胺盐R3N(有)+HA(水)=R3NH+(有)+A-(水)作业(zuòyè)§1.3形成(xíngchéng)螯合物的萃取体系§1.3形成(xíngchéng)螯合物的萃取体系萃取平衡(pínghéng)至少包括四个平衡(pínghéng)过程:(1)萃取(cuìqǔ)剂在水相和有机相中的分配平衡(3)被萃取(cuìqǔ)离子和萃取(cuìqǔ)剂的螯合平衡整个萃取(cuìqǔ)过程的分配比:整理(zhěnglǐ)得:二、萃取(cuìqǔ)条件2、萃取(cuìqǔ)溶剂的选择萃取(cuìqǔ)率与[H+]关系:萃取(cuìqǔ)曲线(1)溶液的pH增大(zēnɡdà),E%增大(zēnɡdà),萃取完全。lgE-lg(100-E)=lgK*’+npHA、B分离(fēnlí)完全的条件例双硫腙为萃取(cuìqǔ)剂,氯仿为萃取(cuìqǔ)溶剂。§1.4形成(xíngchéng)离子缔合物的萃取体系1萃取过程达到(dádào