会计学第6章溶剂萃取分离法溶剂萃取（solventextraction）溶剂萃取法的发展(fāzhǎn)过程溶剂萃取的优缺点6.1基本概念碘在水和CCl4之间的分配(fēnpèi)（25C）[I2]H2O,mol/L[I2]CCl4,mol/LKD0.114810－210.0910－287.890.076210－26.5210－285.540.050010－24.2610－285.200.032010－22.7210－285.00热力学分配(fēnpèi)平衡常数K0KD也称（萃取）分配(fēnpèi)系数化学势与K0平衡时：org＝aq即：2.分配比当溶质在某一相或两相中发生离解，缔合，配位(pèiwèi)或离子聚集现象时，同一溶质在同一相中就可能存在多种形态。如OsO4在CCl4/H2O体系中分配时,出现下列情况。OsO4在水中水解OsO4＋H2OHOsO5－＋H＋HOsO5－OsO52－＋H＋OsO4在CCl4中聚集4OsO4(OsO4)4水相形态：OsO4，HOsO5－，OsO52－CCl4相形态：OsO4，(OsO4)4分配比（D）因为同一物质的每种形态在两相中的分配系数都不一样(yīyàng)。故分配比定义为某种物质在两相之间各形态总浓度的比值。3.萃取率（E）对于一次萃取：以CaqVorg除上式，得：可见：E得大小取决于分配(fēnpèi)比和相比（两相体积比）当相比为1（即Vaq＝Vorg）时：对于分配比D较小的物质，可以通过减小相比（即增加有机溶剂体积）来提高萃取率，但这种作用不明显。而且，增大有机溶剂体积会使有机相中的溶质浓度降低(jiàngdī)，不利于后继分离和测定工作。所以，通常是采用多次萃取或连续萃取来提高萃取率。多次萃取可推导出（请自己推导）经n次萃取后，水相中残留溶质(róngzhì)A的平衡浓度Cn为：当Vaq＝Vorg时：式中C0为水相中A的最初浓度，即总浓度。4.分离系数（分离因子(yīnzǐ)）对于单一形态溶质，D＝KD，于是有：6.2主要(zhǔyào)萃取体系2.萃取体系的分类基于元素萃取到有机(yǒujī)相的形式分类中性配合萃取体系（简单分子萃取体系）阳离子交换萃取体系（螯合萃取体系）离子缔合萃取体系协同萃取体系其他萃取体系（如高温萃取体系）中性配合(pèihé)萃取体系中性配合(pèihé)萃取体系中性配合萃取(cuìqǔ)体系中性配合(pèihé)萃取体系阳离子交换(jiāohuàn)萃取体系阳离子交换萃取(cuìqǔ)体系阳离子交换萃取(cuìqǔ)体系阳离子交换萃取(cuìqǔ)体系离子缔合(dìhé)萃取体系离子缔合(dìhé)萃取体系离子缔合(dìhé)萃取体系离子缔合萃取(cuìqǔ)体系离子(lízǐ)缔合萃取体系离子缔合(dìhé)萃取体系离子缔合萃取(cuìqǔ)体系离子(lízǐ)缔合萃取体系离子缔合(dìhé)萃取体系协同(xiétóng)萃取体系协同(xiétóng)萃取体系协同萃取(cuìqǔ)体系协同(xiétóng)萃取体系协同(xiétóng)萃取体系协同(xiétóng)萃取体系6.3影响(yǐngxiǎng)萃取的各种因素2.酸度的影响不同萃取体系中酸度的影响不同。在中性配合萃取体系中，酸度直接影响与金属形成中性盐的阴离子的浓度。阳离子交换萃取体系中H＋直接和金属离子竞争萃取剂。3.金属离子浓度的影响金属离子浓度较低的情况下，对萃取几乎无影响，但当金属离子浓度很高时，会导致有机相中游离萃取剂浓度降低(jiàngdī)，从而降低(jiàngdī)分配系数。4.盐析剂的影响盐析现象：在萃取中，向水相中加入另一种无机盐使得金属分配系数上升的现象。所加无机盐称盐析剂。盐析剂往往含有与被萃物相同的阴离子，加入盐析剂将产生(chǎnshēng)同离子效应，使分配系数上升。由于盐析剂的水合作用，使得水相中的一部分水成了它们的水合水，从而降低了自由水的浓度。同时也就提高了金属离子的活度，使分配系数提高。5.温度(wēndù)的影响6.样品溶液中杂质(zázhì)离子的影响7.萃取剂的影响萃取的结构和性质直接影响其与金属离子的配位。8.稀释剂的影响稀释剂：加入有机相中起溶解萃取剂、减小有机相粘度、抑制乳化等作用的惰性溶剂(róngjì)。稀释剂影响萃取剂的聚合。稀释剂可能与萃取剂形成氢键。9.第三相形成的影响第三相的形成影响萃取过程，必须避免。6.4溶剂萃取方法(fāngfǎ)溶剂萃取装置(zhuāngzhì)2.连续萃取(cuìqǔ)（多级萃取(cuìqǔ)）将含有被分离物质的水相与有