11.4羧酸衍生物化学性质一.羧酸衍生物化学性质概述13.2羧酸衍生物物理性质Y被取代机理是亲核加成-消除二.酰氯化学性质自由基引发剂，漂白剂，脱色剂。3.与有机金属化合物反应三.酸酐化学性质R水杨酸乙酰水杨酸（阿斯匹林）四.酯化学性质制备聚酯曾用这种酯交换方法精制对苯二甲酸（非离子表面活性剂）凡有酯参加缩合反应统称酯缩合反应。反应机理：——酯-H活泼性(2)交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义）：酯与醛、酮缩合，能制备β-二酮化合物——Dieckmann缩合五.酰胺化学性质R–C–LR–C–OH2.脱水反应3.Hofmann降解反应+Br2Hofmann降解反应反应历程：4.与亚硝酸反应（放出N2反应）5.酰胺酸、碱性酰亚胺化合物因为受两个羰基影响，N上H原子酸性将显著增强。NBS是温和溴化试剂：酰基衍生物水解、氨解、醇解历程与酯水解历程相同，都是经过加成-消除历程来完成。13.4.2酰基上亲核取代反应机理13.4.2酰基化试剂相对活性②L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应）酸性：HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3pKa：～2.24～516～1934离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’＞－NH2(1)酯碱性水解四面体中间体是负离子碱性水解讨论(2)酯酸性水解1.酸在反应中作用有二：①活化羧基②使OH、OR形成盐而更易离去。4.在RCOOR1中，R对速率影响是：一级>二级>三级R1对速率影响是：三级>一级>二级3o醇酯酸性水解历程(3)酯酸性水解和碱性水解异同点酰氯水解机理：七、羧酸衍生物还原2.用LiAlH4还原①②酯比羧酸易还原，可用各种方法还原，产物为两分子醇。八、羧酸衍生物与Grignard试剂反应R–C–Cl低温下可得酮：比较反应活性：◇应用：利用缩醛（酮）生成和水解来保护羰基◎例：▲酯与格氏试剂反应可生成三级醇，但酮更活泼，故先得保护酮基。如：２．醇解—生成酯酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：例：（1）酰氯胺(氨)解（3）酯胺(氨)解（2）可溶金属法还原（反式加成）化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，含有C、H、O、N四种元素。A加热后失去一分子水，得到化合物B。B与氢氧化钠水溶液煮沸，放出一个有气味气体，残余物酸化后得到一个不含N酸性物质C。C与LiAlH4反应后产物，与浓硫酸作用，得到一个气态烯烃D，分子量为56。D用臭氧化后得到一个醛和一个酮。试推测A、B、C、D结构。练习2：11.5羟基酸和羰基酸一.羟基酸(3)β-羟基酸酯水解2.羟基酸化学性质γ-丁内酯(2)氧化和分解②分解:二.羰基酸CH2–C–OC2H5乙酰乙酸乙酯化学性质其原因是：CH2–C–CH2–C–OC2H5CH2–C–OC2H5二卤代烃+1EAACl(CH2)4Cl【课堂练习】合成以下化合物4、合成酮酸CH2–C–OC2H5CH2–C–OC2H5CH2–C–OC2H5丙二酸二乙酯在合成上应用EM+CH3CH2CH2CH2Cl练习：以乙烯、丙烯为原料，经EAA、EM合成练习：以乙烯为原料，经EAA、EM合成练习：以乙烯为原料，经EM合成1,4-环己烷二甲酸迈克尔(Michael)反应乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯等在碱性催化剂存在下都能与双键起加成反应11.6碳酸及其衍生物带支链二元酸环烷酸制备丙二酸二乙酯+二卤代烃（醇钠）1，4–官能团化合物制备【课堂练习】合成以下化合物2、以乙烯、丙烯、甲苯为原料，经EAA、EM合成五、蜡和油脂用途：制造蜡模、蜡纸、上光剂和软膏基子等。就普通情况而言，油中不饱和酸甘油酯多；脂肪中饱和酸甘油酯多。油脂碱性水解称为皂化。后将其推广为酯碱性水解反应均称为皂化反应。工业上常经过该反应把液态植物油转变为人造脂肪，用于食用或制造肥皂。（1）碳酸及其衍生物；（2）原（某）酸及其衍生物简解；碳酸衍生物缩二脲反应判定肽键。（2）原（某）酸及其衍生物简解四、碳酸酰胺碳酸羟基被氨基取代后生成氨基甲酸或尿素，在碳酸衍生物中，尿素比较主要，下面主要讨论尿素化学性质。1、尿素微碱性及成盐反应同其它酰胺相同，因为其分子中含有-NH2，故尿素含有弱碱性，它能够与酸作用生成盐。H2O160℃草酸酸酐化学性质（３）.羟基酸制法Reformatsky反应：——α－羟基酸羧酸衍生物化学小结