第七章重量分析法和沉淀滴定法§7.1重量分析概述（3）萃取法利用物质在两相中溶解度不同，使待测组分与其他组分分离。（4）电解法利用电解原理，用电子作沉淀剂使金属离子在电极上还原析出，达到分离的目的。分离：金属离子+电子电极上析出金属称量：电极析出后—析出前=金属重还有：离子交换法；色谱分离法。特点：§7.2重量分析对沉淀的要求7.2.1对沉淀形式的要求7.2.2对称量形式的要求盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象5、质量为mg的有机化合物，以浓H2SO4消化，使氮转化为NH4HSO4，并沉淀为(NH4)2PtCl6，再灼烧为Gg的Pt，则试样中N%的计算式为②滴定前加入有机溶剂如硝基苯或1，2-二氯乙烷1~2mL，以包裹沉淀；c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和选用易挥发或易灼烧除去的沉淀剂例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，减小D。Fe2++Ce4+=Fe3++Ce3+硅酸盐中二氧化硅的测定酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，例：Fe2O3•2H2O↓005mol·L-1以上。§7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素4.活度积和溶度积1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～例：BaCl2+SO42-→BaSO4↓(Ksp=8.7×10-11)(1)当加入BaCl2的量与SO42-的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4质量为：2.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象练习练习3.酸效应3.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～图示练习4.配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～例：Ag++Cl-→AgCl↓+Cl-→AgCl2-+AgCl32-NH3+Ag+→[Ag(NH3)2]+AgClmol·L-1氨水中溶解度比在纯水中大40倍。AgClmol·L-1HCl溶液中的溶解度比在纯水中小，这时共同离子效应是主要的。若[Cl-]→0.5mol·L-1，则超过纯水中的溶解度，[Cl-]↑，配位效应起主要作用。5.温度的影响外界因素的影响及控制：图示小结练习题3、AgClmol·L–1KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度5、对于BaSO4沉淀，当酸度较高时，其溶解度将§7.4影响沉淀纯度的因素1.表面吸附吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀图示沉淀吸附杂质的量与下列因素有关：(1)沉淀的总表面积：总表面积↑，吸附杂质↑;(2)杂质离子的浓度：浓度↑，吸附现象↑;(3)温度：吸附是放热过程，溶液温度↑，沉淀吸附杂质的量就减少。续前3.吸留和包藏7.4.2后沉淀(postprecipitation)7.4.3获得纯净沉淀的措施§7.5沉淀的形成与沉淀的条件沉淀的类型沉淀的形成晶核形成过程：当形成沉淀离子浓度的乘积>Ksp,离子相互碰撞聚集成微小的晶核。晶核长大过程：构晶离子向晶核表面扩散，并沉积在晶核上，晶核就逐渐长大成沉淀微粒。聚集速度：晶核→聚集成沉淀微粒的速度。定向速度：构晶离子在晶格中定向排列的速度。非晶形沉淀：聚集速度>定向速度。晶形沉淀：定向速度>聚集速度。沉淀的形成7.5.2沉淀条件的选择特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少2.均相沉淀法(homogeneousprecipitation)优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象3、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧§7.6重量分析计算和应用示例7.6.1重量分析结果的计算例1：测定某试样中的硫含量时，使之沉淀为BaSO4，灼烧后称量BaSO4沉淀，其质量为0.5562g，计算试样中的硫含量。例2：例3：例4：x+1.826y=0.5260(1)经氯气流处理后AgCl质量等于：7.6.2应用示例2.硅酸盐中二氧化硅的测定3.磷的测定3.其他练习题3、用洗涤方法可除去的沉淀杂质是5、质量为mg的有机化合物，以浓H2SO4消化，使氮转化为NH4HSO4，并沉淀为(NH4)2PtCl6，再灼烧为Gg的Pt，则试样中N%的计算式为作业：P197:2,3,6P198:2,5题2Et=±0.7、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂，分析结果会9．某溶液中含SO42－、Mg2+二种离子，欲用重量法测定，试拟定简要方案。10．重量分析的一般误差来源是什么？怎样减少？Fe3++SCN-=FeSCN2+（红色）K稳1=2.K++B(C6H5)4－=KB(C6H5)4↓1%则lgcMK’MY≥6ΔlgK≥64260(2)11．什么是换算因数（或化学因数）？