9.等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。N=2mol，N=2mol，abN'0.015molbN2ra0.985N2N,22*0.015bb当p=0.995时，1r10.985X79.88n1r2rp10.9852*0.985*0.995当p=0.999时，1r10.985X116.98n1r2rp10.9852*0.985*0.99910.尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mgKOH/g计）解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=16920000X118.34n169假设反应程度p=1，1r1rX,r0.983n1r2rp1r尼龙1010盐的结构为：NH+（CH）NHOOC（CH）COO-，分子量为374。32328由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，N（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则b(NN)*M(KOH)*2(1.01731)*56*2ba5.18(mgKOH/g1010盐)酸值N*M374a101016.AA、BB、A混合体系进行缩聚，N=N=3.0，A中A基团数占混合物中A总数（）的10%，试求3A0B03p=0.970时的X以及X=200时的p。nn解：N=N=3.0，A中A基团数占混合物中A总数（）的10%，则A中A基团数为0.3mol，A的分A0B0333子数为0.1mol。N=1.35mol；N=0.1mol；N=1.5molA2A3B2NfNfNf33fAABBCC2.034NNN1.51.350.1ABC2Xn2pf2当p=0.970时，X74n20.97*2.03422X200时，Xnn2pf22.034pp=0.9732.60℃过氧化二碳酸二环己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数(s-1)和半衰期(h)。时间/h00.20.71.21.7DCPD浓度/(molL-1)0.07540.06600.04840.03340.0288解：过氧化二碳酸二环己酯的分解反应为一级反应，引发剂浓度变化与反应时间的关系为：[I]ln0kt[I]d[I]通过以ln0对t作图，利用最小二乘法进行回归得一条直线y0.589x，斜率为-k。[I]d得到：k=0.589h-1=1.636*10-4s-1d0.693半衰期：t1.176h1/2kd3.在甲苯中不同温度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数，数据如下，求分解活化能。再求40℃和80℃下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效。温度/℃5060.569.5分解速率常数/s-12.6410-61.1610-53.7810-5解：分解速率常数、温度和活化能之间存在下列关系：E/RTkAedlnklnAE/RT，以lnk对1/T作图，斜率为E/R，截距为lnA。dddd采用最小二乘分法进行回归，得：lnk33.93615116/TdE/R15116dE=8.314*15116=125674.4=125.7kJ/mold当t=40℃=313.15K时7kexp(15116/313.1533.936)5.95*10dln2t323.6h1/25.95*107当t=80℃=353.15K时4kexp(15116/353.1533.936)1.41*10dln2t1.36h1/21.41*104以此可见，在40℃下聚合时引发剂的半衰期太长，聚合无效，而在80℃下聚合是有效的。-1-3-16.苯乙烯溶液浓度0.20molL,过氧类引发剂浓度为4.010molL,在60℃下聚合，如引发剂半衰期44h,引发剂效率f=0.80，k=145L(mols)-1，k=7.0107L(mols)-1,欲达到50%转化率，需多长时间？pt0.693解：k4.375*106s10.01575h1dt1/2当引发剂浓度随时间不变时：1fklnk(d)1/2[I]1/2t1Cpkt10.8*