第37讲有机合成与有机推断一、有机合成的方法1．引入新的官能团2.官能团的消除(1)通过加成反应消除不饱和键。(2)通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)。(3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。3．官能团的衍变根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)，可进行有机物官能团衍变，以使中间物向目标产物递进，常见的有三种方法：(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如：(2)通过某种反应途径使一个官能团变为两个，如：二、有机合成的路线有机合成往往要经过多步反应才能完成，因此确定有机合成的途径和路线时，就要进行合理选择。选择的基本要求是原料价廉，原理正确，路线简捷，便于操作、条件适宜、易于分离，产率高，成本低。中学常用的合成路线有：1．一元合成路线(官能团衍变)R—CH===CH2→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯2．二元合成路线3．芳香化合物合成路线4．改变官能团的位置三、有机推断的“题眼”1．符合一定碳氢比(物质的量比)的有机物：(1)C∶H=1∶1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等。(2)C∶H=1∶2的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、单烯烃。2．有特殊性的有机物归纳：(1)含氢量最高的有机物是：CH4；(2)一定质量的有机物燃烧，消耗O2量最大的是：CH4；(3)使FeCl3溶液显特殊颜色的是：酚类化合物；(4)能水解的是：酯、卤代烃、糖类(单糖除外)、肽类(包括蛋白质)；(5)含有羟基的是：醇、酚、羧酸；(6)能与NaHCO3作用成CO2的是：羧酸类；(7)能与NaOH发生反应的是：羧酸和酚类。3．重要的有机反应规律：(1)能使溴水褪色的物质可能含有不饱和键如碳碳双键、碳碳叁键或酚类物质(产生白色沉淀)；(2)醇的消去反应：总是消去与羟基所在碳原子相邻的碳原子上的氢原子，若没有相邻的碳原子(如CH3OH)或相邻的碳原子上没有氢原子[如(CH3)3CCH2OH]的醇不能发生反应；(3)醇的催化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子被氧化成酮；若没有氢原子，一般不会被氧化；(4)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳叁键等不饱和键、醛基或酚类、苯的同系物等；(5)有机物成环反应：a.二元醇脱水，b.羟基的分子内或分子间的酯化，c.氨基的脱水。考点一根据有机物的性质推断结构(2)有机物M(C6H8O4)为食品包装纸的常用防腐剂，能使溴水褪色；M难溶于水，但在酸性条件下可发生水解反应得到N(C4H4O4)和甲醇。N结构中没有支链，能与氢氧化钠溶液反应。则由N制M的化学方程式为_________________________________________________________________________________________________________。【解析】本题考查了根据有机物的性质及有机反应的推断。(1)A和稀NaOH发生取代反应生成醇B(C5H11OH)，B不能发生消去反应，可知B中无a­H(相邻碳原子上没有H)，可知B的结构为C(CH3)3CH2Br。C和B为同分异构体，只有一个支链，则主链上4个碳原子，结构为，分子内脱水可生成两种不同的烯烃，则C的结构为C(CH3)2OHCH2CH3或CH(CH3)2CHOHCH3。(2)M能使溴水褪色，说明分子中含有不饱和键，M水解生成N和甲醇，可知N分子中含有2份羰基及C===C，则N结构为HOOC—CH===CH—COOH。【方法技巧点拨】一般可按“由特征反应推知官能团种类、由反应机理推知官能团位置、由数据处理推知官能团数目、由转化关系和产物结构推知碳架结构，再经过综合分析和验证，确定有机物的结构”这一思路求解。考点二需要数据处理有机物推断题已知：物质A中只含有C、H、O三种元素，一定条件下能发生银镜反应，物质C的相对分子质量为104。A与其他物质之间的转化关系如下图所示：(3)由C、D在一定条件下反应还能生成环状化合物，其化学反应方程式为_____________。(4)A的同分异构体很多，写出与A中所含官能团不同，但能与NaOH溶液反应的各种异构体的结构简式：_______________________________。【解析】本题考查了涉及有机物相对分子质量转化的推断。A在一定条件下能发生镜反应，A可能含有醛基，A能发生两步连续氧化，说明A分子中含有—OH，RCH2OHRCHORCOOH，A分子中含有—OH、—CHO两种官能团，—CHO易被氧化成—COOH，相对分子质量增加16，醇到羧酸相对分子质量增加14，C的相对分子质量为104，则A的相对分子质量为(104-14-16)=74，由残基法知除—CHO、—OH外的基团相对分子质