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第三章√烷烃的构象伞形式(楔形式)纽曼投影式在乙烷分子中固定一个甲基,使另一个甲基沿C-C键键轴旋转,两个甲基中的氢原子的相对位置就会不断改变,产生各种不同的构象。其中有两种典型构象,一种叫做交叉式构象(或反叠构象antiperiplanarconformation),另一种叫做重叠式构象(或顺叠式构象synperiplanarconformation)。重叠式(顺叠式)构象能量最低的最稳定构象能量最高的最不稳定构象交叉式构象最稳定,重叠式构象最不稳定。二丁烷的构象丁烷的对位交叉式构象丁烷的部分重叠式构象丁烷的邻位交叉式构象丁烷的完全重叠式构象正丁烷不同构象的能量曲线图长链烷烃的构象己烷的结构第二章立体化学2.1对称因素与手性分子B.对称中心(i)还有一类分子与上述情况不同:2.手性分子聚集双键化合物螺环类化合物手性分子的物理性质——旋光性平面偏振光及比旋光度那么,偏振光能否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜的晶轴是否平行,平行则可透过;否则不能通过。结论:物质有两类:但旋光度“α”是一个常量,它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响,为了便于比较,就要使其成为一个常量,故用比旋光度[α]来表示:2.2手性碳与手性分子的表达构型未变,标识也不变构型与手性碳手性碳构型的标识——R/S标识次序最后的基团远离观察方向(最小基团放在最远处);其余基团按次序从大到小排列,如果这种排列是顺时针方向的,该手性碳的构型为R型;如果是反时针方向的,则为S型。R/S标记法根据手性碳原子所连四个基团在空间的排列来标记的。先把手性碳原子所连的四个基团按次序规则排队。把排在最后的基团置于离观察者最远的位置,然后按先后次序观察其他三个基团。即从排在最先的开始。如果轮转的方向是顺时针的,则将该手性碳原子的构型标记为“R”,如果是反时针的,则标记为“S”。因此用这种方法标记的构型是真实的构型,叫做绝对构型。找出头孢氨苄中的手性碳并标明其构型手性碳的表达方法——Fischer投影式B.Fischer投影式的规则a.平面内交换两个基团,变为对映体;b.平面内旋转90,变为对映体;平面内连续交换三个基团,构型不变;平面内旋转180,构型不变使用Fischer投影式的注意事项:手性分子与手性碳的关系总结2.3含有两个手性碳原子的分子写出2,3-二羟基丁酸的所有对映体2.含有两个相同手型碳原子的分子Newman式,锯架式与Fischer投影式的转换2.4含有三个手性碳原子的分子2.含有假手性碳的分子总结2.5外消旋化和差向异构化与等量2.差向异构化2.6烷烃卤代反应中的立体化学生成的产物为外消旋体,用(DL)、(dl)或()表示2.手性分子中产生新手性碳3.不涉及手性碳的反应