第四章立体化学第二节物质的旋光性二、旋光性与比旋光度比旋光度的定义：第三节化合物的旋光性与其结构的关系5、一对对映体包括一个左旋体与一个右旋体，其比旋光度绝对值相等，但旋光方向相反。6.旋光异构体：旋光性不同的立体异构体。7、分子有手性，则物质具有旋光性。8、对称分子(分子内部存在对称因素)无手性，不对称分子才有手性。乳酸构型式：三种乳酸：合成乳酸的过程二、手性（不对称）碳原子C*2、含一个C*的分子：一对对映体Fischer投影式：★Fischer投影式规则：1、横前竖后；2、“+”字交叉点代表C*；3、碳链摆在垂直线上，编号最小碳原子置于上端；4、平面图形反映立体结构。●注意事项：1、投影式可在纸平面上任意转动（1800×n),构型保持不变；2、在纸平面上旋转900的奇数倍后，将得到其对映体。3、将投影式中任意两基团互换偶数次，其构型保持不变；若互换奇数次，则得其对映体。★第四节相对构型与绝对构型与外消旋体作用生成非对映体，利用它们2、非手性(achiral):实物与镜像相互重合。双键的两个面是潜手性面。4、当一种旋光性物质发生化学反应时，只要与C*直接相连的任何一个化学键不曾断裂，则其C*的构型不变。3、只有在手性条件(如手性试剂、手性溶(Ⅱ）与（Ⅲ）、(Ⅳ）也是非对映体；反应转变成手性单元，并产生不等量的(Ⅲ)与（Ⅳ）是另一对对映体；不同的对映体，使产物具有旋光性。Fischer投影式：与其结构的关系4、手性分子与其镜像互为对映体。1、投影式可在纸平面上任意转动（1800×n),构型保持不变；、(+)-抗坏血酸等]为原料，通过构型保持(1)将C*上四个基团按顺序规则排序；4、平面图形反映立体结构。▲4、当一种旋光性物质发生化学反应时，只要与C*直接相连的任何一个化学键不曾断裂，则其C*的构型不变。例如：二、绝对构型（1970）★2、Fischer投影式表示的分子构型3、经验规则（对fischer投影式）（1）“小”在左右反原向；（2）“小”在上下同原向。例：例：说明：R/S与D/L构型表示法无内在联系。第五节含不同C*的分子一、含两个不同C*的分子例：1、R/S构型系统命名法：反应转变成手性单元，并产生不等量的第二节物质的旋光性双键的两个面是潜手性面。双键的两个面是潜手性面。逆时针排列者则为S构型。双键的两个面是潜手性面。二、手性（不对称）碳原子C*3、只有在手性条件(如手性试剂、手性溶◆非对映体不呈镜像对映关系，且理化1、投影式可在纸平面上任意转动（1800×n),构型保持不变；(3)按“最优先—第二优先—次后”对基团排序，顺时针排列者为R构型；5、一对对映体包括一个左旋体与一个右旋体，其比旋光度绝对值相等，但旋光方向相反。2、在投影式中，甘油醛C*上–OH排在水平线右侧者为D型；(R)-(+)-1,1’-联二萘酚双键的两个面是潜手性面。[α]D故sp2杂化碳原子是潜在手性第二节物质的旋光性2、在投影式中，甘油醛C*上–OH排在水平线右侧者为D型；故sp2杂化碳原子是潜在手性1、手性(chiral):实物与镜像不能重合。反应转变成手性单元，并产生不等量的(Ⅱ）与（Ⅲ）、(Ⅳ）也是非对映体；(R)-(+)-1,1’-联二萘酚用等物质量的手性物质(拆分剂)(Nicolprism)5、一对对映体包括一个左旋体与一个右旋体，其比旋光度绝对值相等，但旋光方向相反。二、手性（不对称）碳原子C*3、只有在手性条件(如手性试剂、手性溶二、含两个相同C*的分子例：酒石酸（Ⅲ）※对称面酒石酸几种立体异构体的理化性质三、含多个C*的分子1、含n个不同C*时，理论上存在2n个立体异构体；2、分子中存在相同C*时，将产生mesocompound，且立体异构体数目将少于2n个。第六节不含手性C*的手性分子3.螺环化合物第六节手性化合物的制备二、化学拆分法2、拆分(resolution)：将外消旋体分成单一对映体的过程。重结晶分离三、不对称合成从不同的面引入原子或基团时，则可产生手性分子。故sp2杂化碳原子是潜在手性碳原子；双键的两个面是潜手性面。3、只有在手性条件(如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂或偏振光等)才能获得比例不同的对映体，使产物具有旋光性。