氯代聚醚多元醇与亚膦酸二甲酯反应的研究（完整版）实用资料(可以直接使用，可编辑完整版实用资料，欢迎下载）收稿日期:2003-09-03基金项目:国家计委重点科技攻关资助项目的子课题(85-507-20作者简介:张田林(1963-,男,河南淮阳人,博士,教授,主要从事有机溴阻燃剂及功能高分子材料的合成研究。联系人:张田林,:(05185817660,E-mail:ldm654123@163.com。文章编号:1004-9533(200405-0321-04氯代聚醚多元醇与亚膦酸二甲酯反应的研究张田林1,李再峰2,贾海红1(11淮海工学院化工系,江苏连云港222005;21青岛科技大学分子与工程系,山东青岛266042摘要:研究了侧链含有氯甲基的高活性氯代聚醚多元醇(CHIROL与亚膦酸二甲酯钠盐反应,合成高活性含磷阻燃聚醚多元醇(HIROL的方法。考察了微波技术、反应物料比、催化剂以及溶剂等主要条件对亲核取代反应和产物收率的影响。分析结果表明,当HIROL的磷质量分数达到1141%~6173%时,HIROL为透明的琥珀色液体,粘度01359Pa#s~01668Pa#s,由其制成的阻燃PU软泡氧指数已达2216~2813,其它力学性能和技术指标也符合GB12080-89的要求。关键词:阻燃聚醚多元醇;氯代聚醚多元醇;亚膦酸二甲酯;合成中图分类号:TQ3241248文献标识码:AStudiesontheReactionofChloridePolyetherPolyolwithDimethylPhosphiteZHANGTian-lin1,LIZai-feng2,JIAHai-hong1(1.HuaihaiInstituteofTechnology,JiangsuLianyungang222005,China;2.QingdaoUniversityofScience&Technology,ShandongQingdao266042,ChinaAbstract:Theflameretardantpolyetherpolyol(HIROLcontainingphosphoruswassynthesizedwithdimethylphosphiteandhighreactivechloridepolyetherpolyol(CHIROwhichhadchloromethylgroupinsidechain.Theeffectofprocessconditions,suchasmicrowave,reactantratio,catalystandsolventetc,onthenucleophilicsubstitutionandyieldofproductwereinvestigated.Theresultsshowedthatwhenthecontentofphosphorusreached1141%6173%,HIROLwasatransparentamberliquidwhoseviscositywas0135901668Pa#s.ThenoxygenindexofflameretardantsoftPUfoamcomposedofHIROLwas22162813andtheothermechanicalandtechnicalparameterswereinaccordwiththoseinGB12080-89.Keywords:flameretardantpolyetherpolyol;chloridepolyetherpolyol;dimethylphosphite;synthesis甲基膦酸二甲酯(DMMP是聚氨酯泡沫常用的有机磷阻燃剂,这种阻燃聚氨酯泡沫却难以满足作为军事隐形材料的需要[1]。若将甲基膦酸二甲酯结构单元引入聚醚多元醇高分子的侧链中,制成含磷聚醚多元醇,使其在保持普通商品聚醚多元醇醚链结构的同时,也保持聚氨酯泡沫力学性能,又可根据实际需要引入数目不等的甲基膦酸二甲酯单元,获得不同阻燃效果的聚氨酯泡沫。据此,本文设计了亚膦酸二甲酯钠盐与高活性氯代聚醚多元醇(以下简称为CHIROL发生亲核取代反应,合成侧链含有膦酸酯片断的高活性阻燃聚醚多元醇(以下简称为HIROL的方法。具体合成路线如下:2004年9月Sep.2004化学工业与工程CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERING第21卷第5期Vol.21No.5甘油环氧氯丙烷环氧丙烷环氧乙烷BF3#THF2O2OCH22ClCH2CHO32CH23亚膦酸二甲酯钠盐催化剂2O2OCH22P(O(OCH32CH2CHO3CH2CH2O31试验部分111主要原材料环氧丙烷